- •Глава 1. Основы теоретических представлений в органической химии
- •1.1. Учение а.М. Бутлерова
- •1.2. Теория гибридизации атомных орбиталей
- •1.3. Ковалентная связь
- •1.3.3. Водородные связи
- •1.4. Теория электронных смещений
- •1.5. Классификация и номенклатура органических соединений
- •1.5.1. Заместительная номенклатура
- •1.5.2. Радикало-функциональная номенклатура
- •1.5.4. Рациональная Номенклатура
- •1.6. Представление о Кислотно-оснÓвных свойствах органических соединений
- •1.7. Основы стереохимии
- •1.7.1. Оптическая изомерия
- •1.7.2. Геометрическая изомерия
- •1.7.3. Конформационная изомерия
- •1.8. Классификация органических реакций. Понятие о механизме реакций. Растворители и катализаторы
- •1.9. Методы идентификации органических соединений. Основные физические константы
- •1.10. Методы разделения и очистки органических веществ
- •1.10.1. Разделение твёрдых смесей и очистка твёрдых веществ
- •1.10.2. Разделение жидких смесей и очистка жидкостей
- •1.11. Представление о биологическом действии и метаболизме органических соединений
- •Глава 2. Алканы
- •2.1. Номенклатура. Изомерия
- •2.2. Строение
- •2.3. Физические свойства
- •2.4. Химические свойства
- •2.4.1. Реакции радикального замещения
- •2.4.2. Реакции дегидрирования и разложения
- •2.4.3. Реакции изомеризации
- •Способы получения и природные источники
- •2.6. Применение и физиологическая роль
- •Глава 3. Функциональные производные алканов
- •3.1. ОбщноСть Химических свойств
- •3.1.1. Реакции нуклеофильного замещения
- •3.1.2. Реакции отщепления (элиминирования)
- •3.2. Галогеналканы
- •3.2.1. Классификация, номенклатура, изомерия
- •3.2.2. Строение и свойства
- •3.2.3. Способы получения
- •3.2.4. Полигалогеналканы
- •3.2.5. Физиологическая роль и Важнейшие представители
- •3.3. Насыщенные спирты
- •3.3.1. Классификация, номенклатура, изомерия
- •3.3.2. Строение и физические свойства
- •3.3.3. Химические свойства
- •3.3.4. Способы получения
- •3.3.5. Многоатомные спирты
- •3.3.6. Физиологическое действие
- •3.3.7. Важнейшие представители
- •3.4. Простые насыщенные эфиры
- •3.4.1. Номенклатура и изомерия
- •3.4.2. Физические и химические свойства
- •3.4.3. Способы получения
- •3.4.4. Циклические простые эфиры
- •3.4.5. Физиологическая роль и Важнейшие представители
- •3.5. Эфиры минеральных кислот
- •3.5.1. Эфиры серной кислоты
- •3.5.2. Эфиры фосфорной кислоты
- •3.6. Тиоспирты и тиоэфиры
- •3.7. Насыщенные амины
- •3.7.1. Классификация, номенклатура, изомерия
- •3.7.2. Физические свойства
- •3.7.3. Строение и химические свойства
- •3.7.4. Способы получения
- •3.7.5. Физиологическая роль и Важнейшие представители
- •3.8. Нитроалканы
- •3.8.1. Строение
- •3.8.2. Свойства
- •3.8.3. Способы получения
- •3.8.4. Физиологическое действие и Важнейшие представители
- •3.9. Кремний-, фосфор- и мышьякорганические соединения
- •3.9.1. Кремнийорганические соединения
- •3.9.2. Фосфорорганические соединения
- •3.9.3. Мышьякорганические соединения
- •Глава 4. Непредельные углеводороды
- •4.1. ОБщность строения и химических свойств
- •4.1.1. Реакции электрофильного присоединения
- •4.1.2. Реакции радикального присоединения
- •4.1.3. Реакции радикального замещения
- •4.1.4. Другие реакции
- •4.2. Этиленовые углеводороды
- •4.2.1. Номенклатура, изомерия
- •4.2.2. Физические свойства
- •4.2.3. Химические свойства
- •4.2.4. Способы получения
- •4.2.5. Физиологическое действие и Важнейшие представители
- •4.3. Диеновые (и полиеновые) углеводороды
- •4.3.1. Классификация, номенклатура
- •4.3.5. Способы получения
- •4.3.6. Важнейшие представители
- •4.4. Ацетиленовые углеводороды
- •4.4.1. Номенклатура, изомерия
- •4.4.2. Особенности строения и свойств
- •4.4.3. Способы получения
- •4.4.4. Физиологическое действие и Важнейшие представители
- •Глава 5. Функциональные производные непредельнЫх углеводороДов
- •5.1. ОБщность строения и химических свойств
- •5.1.1. Классификация
- •5.1.2. Субстраты винильного типа
- •5.1.3. Субстраты аллильного типа
- •5.2. Галогеналкены
- •5.2.1. Винилгалогениды
- •5.2.2. Аллилгалогениды
- •5.2.3. Способы получения
- •5.2.4. Важнейшие представители
- •5.3. Непредельные спирты и эфиры
- •5.3.1. Виниловый спирт и его эфиры
- •5.3.2. Аллиловый и пропаргиловый спирты
- •5.3.3. Способы получения
- •5.3.4. Важнейшие представители
- •Глава 6. Алифатические альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты
- •6.1. Насыщенные альдегиды и кетоны
- •6.1.1. Изомерия, номенклатура
- •6.1.2. Строение карбонильной группы
- •6.1.3. Физические свойства
- •6.1.4. Химические свойства
- •6.1.5. Способы получения
- •6.1.6. Физиологическая роль
- •6.1.7. Важнейшие представители
- •6.2. Непредельные альдегиды и кетоны
- •6.2.1. Кетен
- •6.2.2. Непредельные карбонильные соединения
- •Примерами соединений с сопряжёнными -связями являются
- •6.2.3. Важнейшие представители
- •6.3. Дикарбонильные соединения
- •6.3.3. Важнейшие представители
- •6.4. Насыщенные монокарбоновые кислоты и их производные
- •6.4.1. Номенклатура
- •6.4.2. Строение функциональной группы
- •6.4.3. Физические свойства
- •6.4.4. Химические свойства
- •6.4.5. Способы получения
- •6.4.6. Пероксикарбоновые кислоты и ацилпероксиды
- •6.4.7. Физиологическая роль и Важнейшие представители
- •6.5. Непредельные монокарбоновые кислоты
- •6.5.1. Номенклатура, изомерия
- •6.5.2. Строение
- •6.5.3. Химические свойства
- •6.5.4. Способы получения
- •6.5.5. Физиологическая роль и Важнейшие представители
- •6.5.6. Омыляемые липиды
- •6.6. Дикарбоновые кислоты и их производные
- •6.6.1. Особенности химического поведения
- •6.6.2. Малоновый эфир и синтезы на его основе
- •2 H5c2ooc-ch2-cooc2h5
- •2 H5c2ooc-ch2-cooc2h5
- •6.6.3. Способы получения
- •2 Rooc-(ch2)n-сoo¯ 2 rooc-(ch2)n-сoo rooc-(ch2)2n-coor hooc-(ch2)2n-cooh
- •6.6.4. Важнейшие представители
- •6.7. Гидроксикислоты
- •6.7.1. Классификация, номенклатура, изомерия
- •6.7.2. Химические свойства
- •6.7.3. Способы получения
- •6.7.4. Физиологическая роль и Важнейшие представители
- •6.8. Оксокислоты
- •6.8.1. Особенности химического поведения
- •6.8.2. Ацетоуксусный эфир и синтезы на его основе
- •6.8.3. Способы получения
- •6.8.4. Важнейшие представители
- •6.9. Аминокарбоновые кислоты. Пептиды
- •6.9.1. Классификация, номенклатура, изомерия аминокислот
- •6.9.2. Строение, физические и Химические свойства
- •6.9.3. Способы получения аминокислот
- •6.9.4. Важнейшие представители аминокислот
- •6.9.5. Пептиды
- •Глава 7. Углеводы
- •7.1. Моносахариды
- •7.1.1. Изомерия, номенклатура
- •7.1.2. Химические свойства
- •7.1.3. Важнейшие представители моносахаридов и их производных
- •7.2. Олигосахариды
- •7.2.1. Классификация и номенклатура дисахаридов
- •7.2.2. Химические свойства дисахаридов
- •7.2.3. Важнейшие представители дисахаридов
- •7.3. Полисахариды
- •7.3.1. Целлюлоза
- •7.3.2. Амилоза и амилопектин
- •7.3.3. Гликоген
- •7.3.4. Декстраны
- •7.3.5. Хитин
- •7.3.6. Пектовая кислота
- •7.3.7. Гетерополисахариды
- •Глава 8. Алициклические углеводороды и их производные
- •8.1. Номенклатура моно- и бициклических соединений
- •8.2. Пространственное строение и изомерия циклоалканов
- •8.2.1. Циклопропан
- •8.2.2. Циклобутан
- •8.2.3. Циклопентан
- •8.2.4. Циклогексан
- •8.3. Химические свойства
- •8.3.1. Реакции циклопропана, циклопропена и их производных
- •8.3.2. Реакции циклобутана и его производных
- •8.3.3. Реакции средних циклов
- •8.3.4. Реакции изомеризации цикла
- •8.4. Способы получения циклоалканов
- •8.5. Терпены и терпеноиды. Каротиноиды
- •8.5.1. Ациклические терпены и терпеноиды
- •8.5.2. Моноциклические терпены и терпеноиды
- •8.5.3. Бициклические терпены и терпеноиды
- •8.5.4. Каротиноиды
- •8.6. Физиологическая роль и важнейшие представители
- •8.7. Стероиды
- •Глава 9. Бензол. Ароматичность. Углеводороды ряда бензола
- •9.1. Строение бензола
- •Тепловой эффект реакции гидрирования бензола составляет
- •9.2. Номенклатура и изомерия аренов
- •9.3. Строение аренов
- •9.3.1. Строение толуола
- •9.3.2. Строение винилбензола
- •9.4. Физические свойства
- •9.5. Химические Свойства
- •9.5.1. Химические свойства бензола
- •9.5.2. Химические свойства аренов
- •9.6. Способы получения
- •9.7. Физиологическое действие и важнейшие представители аренов
- •9.8. Небензоидные ароматические системы
- •Глава 10. Функциональные производные углеводородов ряда бензола
- •10.1. Общность строения и свойств монозамещённых бензолов
- •10.1.1. Электронные эффекты заместителей
- •10.1.2. Реакции электрофильного замещения
- •10.1.3. Реакции нуклеофильного замещения
- •10.2. Галогенарены
- •10.2.1. Классификация, номенклатура
- •10.2.2. Строение арилгалогенидов
- •10.2.3. Физические свойства
- •10.2.4. Химические свойства
- •10.2.5. Способы получения
- •10.2.6. Важнейшие представители
- •10.3. Ароматические сульфокислоты
- •10.3.1. Номенклатура
- •10.3.2. Строение
- •10.3.3. Физические и химические свойства
- •10.3.4. Способы получения
- •10.3.5. Производные сульфокислот
- •10.3.6. Медико-биологическое значение и Важнейшие представители
- •10.4. Ароматические нитросоединения
- •10.4.1. Строение нитробензола
- •10.4.2. Физические свойства
- •10.4.3. Химические свойства
- •10.4.4. Способы получения
- •10.4.5. Физиологическое действие и Важнейшие представители
- •10.5. Фенолы. Ароматические спирты. Хиноны
- •10.5.1. Классификация, номенклатура, изомерия фенолов и ароматических спиртов
- •10.5.2. Строение фенола и бензилового спирта
- •Ароматические амины и продукты неполного восстановления нитросоединений
- •10.6.1. Классификация, номенклатура, изомерия ароматических аминов
- •10.6.2. Строение анилина
- •10.6.3. Физические и химические свойства ароматических аминов
- •10.6.4. Способы получения ароматических аминов
- •10.6.5. Важнейшие представители ароматических аминов
- •10.6.6. Продукты неполного восстановления нитросоединений
- •10.7. Ароматические диазосоединения
- •10.7.2. Механизм образования солей арендиазония и строение катиона бензолдиазония
- •10.7.3. Амфотерность диазосоединений
- •10.7.4. Реакции солей арендиазония
- •10.8. Ароматические альдегиды и кетоны
- •10.9. Ароматические карбоновые кислоты и их производные
- •10.10. Физиологическая роль функциональных производных бензола
- •Глава 11. Полициклические ароматические углеводороды и их производные
- •11.1. Классификация углеводородов с конденсированными циклами
- •11.2. Нафталин
- •11.2.1. Строение, изомерия, номенклатура
- •11.2.2. Свойства
- •11.2.3. Способы получения
- •11.2.4. Важнейшие представители
- •11.3. Антрацен
- •11.3.1. Строение, изомерия, номенклатура
- •11.3.2. Свойства
- •Продукт исчерпывающего гидрирования (пергидроантрацен) можно получить, проводя реакцию в жёстких условиях с применением металлических катализаторов.
- •11.3.3. Способы получения
- •11.3.4. Важнейшие представители
- •11.4. Фенантрен
- •11.4.1. Строение, изомерия, номенклатура
- •11.4.2. Свойства
- •11.4.3. Способы получения
- •11.5. Физиологическое действие полициклических углеводородов
- •Глава 12. Гетероциклические соединения
- •12.1. Классификация и номенклатура
- •12.2. Пятичленные гетероциклические
- •12.2.1. Номенклатура пиррола, фурана и тиофена и их производных
- •12.2.2. Строение пиррола, фурана и тиофена
- •12.2.3. Физические и химические свойства пиррола, фурана и тиофена
- •12.2.4. Особенности индола
- •12.2.5. Способы получения пиррола, фурана, тиофена, индола
- •12.2.6. Важнейшие представители и медико-биологическое значение
- •12.3. Пятичленные гетероциклические
- •12.3.1. Номенклатура имидазола и пиразола
- •12.3.2. Строение имидазола и пиразола
- •12.3.3. Физические и химические свойства имидазола и пиразола
- •12.3.4. Способы получения
- •12.3.5. Важнейшие представители и медико-биологическое значение
- •12.4. Шестичленные гетероциклические
- •12.4.1. Номенклатура пиридина и его производных
- •12.4.2. Строение пиридина
- •12.4.3. Химические свойства пиридина
- •Но если оба -положения заняты, то замещается водород в-положении. При нагревании с избытком амида натрия можно получить 2,6-диаминопиридин.
- •12.4.4. Особенности химического поведения пиколинов и функциональных производных пиридина
- •12.4.5. Хинолин и изохинолин
- •12.4.7. Способы получения
- •Реакция аналогична получению бензола, протекает при высоких температурах, но представляет только теоретический интерес.
- •12.4.8. Важнейшие представители и медико-биологическое значение
- •12.5. Шестичленные гетероциклические
- •12.5.1. Строение и свойства диазинов
- •12.5.2. Пурин
- •12.5.3. Способы получения
- •12.5.4. Важнейшие представители и медико-биологическое значение
- •12.5.5. Нуклеозиды, нуклеотиды и нуклеиновые кислоты
- •12.6. Алкалоиды
3.7.2. Физические свойства
низшие предельные амины представляют собой газы или жидкости с запахом, похожим на аммиак; с увеличением длины углеводородного радикала запах изменяется и напоминает запах рыбы. Амины с большим числом углеродных атомов или двумя первичными или вторичными аминогруппами могут быть также кристаллическими веществами; такие амины запахом не обладают.
температуры кипения насыщенных аминов выше, чем неполярных соединений, но ниже, чем спиртов и кислот. Это связано с ассоциацией молекул аминов из-за образования водородных связей, однако эти связи менее прочны, чем в воде или спиртах.
Амины хорошо растворимы как в воде (особенно низшие), так и в органических растворителях.
3.7.3. Строение и химические свойства
Атом азота в молекулах насыщенных аминов имеет гибридизацию атомных орбиталей, близкую кsp3. Валентные углы при атоме азота равны 106—108. На одной из таких гибридных орбиталей находится неподелённая электронная пара азота, а за счёт трёх остальных образованы -связи. Таким образом, атом азота имеет пирамидальное строение, а связи C–N — полярны. За счёт неподелённой пары электронов азота амины могут проявлять оснóвные и нуклеофильные свойства. А в том случае, когда хотя бы вместо одного углеводородного радикала у атома азота присутствует атом водорода, то есть имеется сильно полярная связь N–Н, амины могут проявлять и кислотные свойства.
3.7.3.1. Кислотность
Первичные и вторичные амины проявляют слабые кислотные свойства, немного уступая в этом аммиаку и сильно — спиртам. Так, для метанола pKa = 15.2, а для метиламина рKa 36. Так же как и в случае спиртов (глава 3.3.3), кислотные свойства уменьшаются в гомологическом ряду аминов и по мере разветвления углеводородного радикала. По той же причине первичные амины обладают самыми высокими кислотными свойствами из первичных, вторичных и третичных. Поэтому со щелочными металлами даже первичные амины взаимодействуют очень медленно:
R-NН2 + Na R-NHNa + H2
алкиламид натрия
Кислотные свойства проявляются и в реакциях аминов с металлорганическими соединениями (реакция Чугаева–Церевитинова, в которой происходит отщепление протона от молекулы амина и образование более слабой кислоты — метана):
R2N-Н + CH3-MgI R2N-MgI + CH4
3.7.3.2. Основность
Амины легко протонируются кислотами:
R-NН2 + Н+ R-NН3+ —
значительно легче, чем спирты. Высокие оснóвные свойства аминов объясняются тем, что атом азота в аминах отдаёт свою неподелённую электронную пару протону или другому акцептору значительно легче, чем соответствующий атом кислорода, из-за меньшего заряда ядра (и, соответственно, меньшей электроотрицательности). Учитывая +I-эффект алкильных групп, мы можем предположить, что все амины будут превосходить по основности аммиак, а основность самих аминов должна увеличиваться от первичных к вторичным и третичным. Однако приведённый ряд основности действителен только для газовой фазы и растворов в неполярных растворителях. В случае водных растворов отмечена другая закономерность: наиболее оснóвными являются вторичные амины, а основность третичных может быть ниже даже первичных:
R2NН > R-NН2 |
R3N |
Особое положение третичных аминов определяется тем, что продукты их протонирования (R3NН+) хуже гидратируются, чем продукты протонирования вторичных аминов, так как имеют только одну N–Н-связь. Образующиеся при протонировании аминов соли алкиламмония имеют разную склонность к гидратации: соли R2NH2+ легче гидратируются, чем соли R3NН+. Энергия гидратации этих соединений отражается на их устойчивости. Пример образования соли:
R3N + HCl [R3NH]+Cl¯ — хлорид триалкиламмония
3.7.3.3. Нуклеофильность
Нуклеофильные свойства связаны с наличием атома азота с неподелённой парой электронов. Поэтому амины всех типов, как и аммиак, проявляют большое сродство к положительно заряженному атому углерода и успешно выступают в качестве реагентов в SN-процессах. Сюда относятся рассмотренная в главе 3.2.2.1 реакция взаимодействия галогеналканов с аминами (алкилирование аминов по Гофману). Возможно и взаимодействие спиртов с аминами. Галогеналканы и спирты реагируют с аминами по той же схеме и в целом легче, чем с аммиаком, из-за более высоких нуклеофильных свойств первичных и особенно вторичных аминов (влияние +I-эффекта алкильных групп у азота, увеличивающих на нём эффективный отрицательный заряд):
R+-Hal- + :NН2-R [R-NН2-R]+Hal¯
Образуется аммониевая соль, которая с избытком первичного амина, выступающего в качестве акцептора галогеноводорода, даёт молекулу вторичного амина, являющегося продуктом реакции:
[R-NН2-R]+Hal¯ + NН2-R R-NН-R + [NН3-R]+Hal¯
Вторичные амины могут алкилироваться галогеналканами дальше с образованием третичных аминов и солей четвертичного аммония:
Таким образом, алкилирование аминов по Гофману может использоваться как способ получения вторичных и третичных аминов и солей четвертичного аммония. На практике этим способом можно получить лишь третичные амины из вторичных. Во всех других случаях образуется неразделимая смесь продуктов.
Примерами проявления аминами нуклеофильных свойств являются их реакции с производными карбоновых кислот (нуклеофильное замещение у тригонального атома углерода) и с альдегидами, кетонами и ацетиленовыми производными (нуклеофильное присоединение к кратной связи). Эти реакции, относящиеся также к свойствам соответствующих соединений, будут рассмотрены позже, в соответствующих главах.
Насыщенные амины в целом более нуклеофильны, чем аммиак. Но ещё более нуклеофильны амид-анионы RNH¯ и R2N¯ за счёт большей локализации электронной плотности и, значит, отрицательного заряда на атоме азота. Электронодонорная способность такой частицы, то есть её нуклеофильная активность, выше, чем у незаряженной и чем у частиц, не имеющих донорных заместителей у атома азота. Однако для образования таких нуклеофильных частиц в реакционной среде необходимо создание специальных условий, например, реакцию проводить в среде жидкого аммиака (то есть при температуре 240 К), так как в присутствии воды или спирта амид-ионы неминуемо превращаются в соответствующие нейтральные молекулы.
3.7.3.4. Расщепление солей аммония
Это пример реакций нуклеофильного замещения и отщепления в субстратах типа R-X, где акцепторной группой X является аммонийный атом азота.
Нуклеофильное замещение протекает в жёстких условиях (при сильном нагревании), нуклеофилом при этом является анион соли:
[R3N+-CH2-R]Cl¯ R3+NCH2-R + Cl¯ R3N + Cl-CH2-R
Наиболее вероятный механизм — SN2.
Однако при высоких температурах с нуклеофильным замещением конкурирует реакция отщепления и доля продукта реакции отщепления здесь достаточно существенна, а для более разветвлённых субстратов образуется исключительно продукт E2-реакции. Относительно легко деструктурируются гидроксиды четвертичного аммония, получаемые при обработке соответствующих солей гидроксидом серебра:
R4N+Hal¯ + [AgOH] R4N+OH¯ + AgHal
Такая деструкция (расщепление по Гофману) приводит к образованию третичного амина и алкена. Атака гидроксид-аниона происходит по -водородному атому алкильного радикала и исключительно по правилу Гофмана (с отрывом наиболее подвижного атома водорода), например:
Метильная группа у атома азота обычно не затрагивается. Однако при взаимодействии тетраметиламмонийгалогенидов (т.е. аммонийных солей, не имеющих -углеродных атомов) с такими сильными основаниями, как литийорганические соединения, нуклеофильное замещение не протекает, вместо этого образуются илиды:
метилилид триметиламмония
Долгое время расщепление по Гофману с образованием алкенов проводили при упаривании водных растворов (при температуре 373 К и выше). В настоящее время эти реакции проводят в несольватирующих растворителях при 293—303 К. Они могут использоваться как способ получения алкенов.
3.7.3.5. Взаимодействие с азотистой кислотой
Взаимодействие аминов с азотистой кислотой — это реакция нитрозирования аминов. Азотистая кислота неустойчива, поэтому реакцию проводят в момент её выделения при смешении водных растворов нитритов с минеральными кислотами. Продукты нитрозирования зависят от природы атома азота в исходном амине. При этом разные виды аминов ведут себя по-разному.
Первичные амины на первой стадии нитрозируются нитрозоний-катионом NO+, нитрозацидий-катионом H2ONO+, нитрозилхлоридом NOCl или оксидом азота (III) N2O3, которые могут возникать в растворе азотистой кислоты в момент её получения:
HO-N=O + Н+ H2O+-N=O +N=O + H2O
+N=O + Cl¯ NOCl
+N=O + NO2¯ N2O3
Рассмотрим реакцию нитрозирования с участием нитрозоний-катиона:
Образующийся катион алкандиазония малоустойчив и быстро разлагается с образованием спирта и выделением азота:
R-+NN + H2O R-OH + H+ + N2
Вторичные амины тоже подвергаются нитрозированию, но реакция заканчивается на стадии образования N-нитрозоамина:
R2N-H + +N=O R2NH+-N=O R2N-N=O + H+
При реакции азотистой кислоты с третичными аминами происходит только их протонирование и образуются растворимые в воде соли.
Таким образом, по отношению к взаимодействию с азотистой кислотой можно различить первичные, вторичные и третичные амины.
3.7.3.6. Изонитрильная реакция
При взаимодействии хлороформа со щёлочью образуется дихлоркарбен, который затем присоединяется к первичному амину. Полученный аддукт дважды дегидрохлорируется с образованием нового производного четырёхвалентного азота, называемого изонитрилом или изоцианидом:
Это качественная реакция на первичные амины. Протекание реакции обнаруживается по неприятному запаху.
3.7.3.7. Окисление
Амины склонны к окислению. Так, в контролируемых условиях первичные амины дают N-алкилгидроксиламины, оксимы, нитрозоалканы и нитроалканы:
1) R-CH2-NН2 R-CH2-NH-OH и R-CH=N-OH
N-алкилгидроксиламин гидроксииминоалкан
2) R-CH2-NН2 R-CH2-NO
нитрозоалкан
3) R-CH2-NН2 R-CH2-NO2
нитроалкан
В качестве окислителей могут использоваться в первых двух случаях пероксисерная кислота (кислота Каро*) H2SO5, а при окислении до нитроалканов — трифторпероксиуксусная кислота CF3COOOH.
Вторичные амины окисляются до N,N-диалкилгидроксиламинов:
R2N-H R2N-OH
Третичные амины окисляются до N-оксидов:
R3N R3N+-O¯