16.3. Меркурометрическое титрование

Меркурометрическим титрованиемназывается титримет- рический метод анализа, основанный на образовании малораствори­мых соединений ртути (I).

Меркурометрическое титрование используется, главным обра­зом, для определения хлорид- и бромид-ионов:

Иодид ртути (I) неустойчив вследствие протекания реакции дис- пропорционирования, сопровождающейся образованием Hg₂I₂ и Hg.

В качестве титранта в меркурометрии используют Hg₂(NO₃)₂. Стандартный раствор этого вещества является вторичным. Для приго­товления данного раствора навеску Hg₂(NO₃)₂-2H₂O (х.ч.) растворяют при нагревании в ~0,2 М HNO₃. Для восстановления содержащейся в

нём примеси Hg²+ до Hg2+ к раствору прибавляют металлическую

ртуть (2-3 капли на литр раствора). Затем раствор хорошо взбалтыва­ют и оставляют на сутки. После этого раствор фильтруют и к фильт­рату вновь добавляют несколько капель металлической ртути. Для стандартизации приготовленного раствора применяют NaCl. Хранят стандартный раствор Hg₂(NO₃)₂ в склянках тёмного стекла в защи- щённом от света месте.

ИНДИКАТОРЫ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В МЕРКУРОМЕТРИИ

тиоцианатные комплексы Fe(III)

Hg₂

2+

3+

Fe³

обесцвечивание Для того чтобы учесть количество титранта, израсходованное для взаимодействия с индикатором, проводят контрольный опыт

C6H₅-N=N

c=o

Hg₂(SCN)₂1

0,2-5 M HNO

/

C₆H₅ NHNH

3

Fe(SCN)t

Hg2Hal2

суспензия

дифенилкарбазон

адсорбционный индикатор! вносят как можно ближе к концу титрования

голубая фиолетовая

Широкого распространения в практике фармацевтического ана­лиза меркурометрическое титрование не имеет (в отличие от мерку- риметрического). Его положительной характеристикой является воз­можность определения галогенид-ионов в сильнокислых растворах.

Глава 17

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДОВ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО

ТИТРОВАНИЯ

17.1. Общая характеристика и классификация

Окислительно-восстановительным титрованиемназывается группа титриметрических методов анализа, основанных на использо­вании окислительно-восстановительных реакций.

титрант - окислитель титрант - восстановитель

Оксидиметрические методы титрования используются, особенно в фармацевтическом анализе, значительно чаще, чем редуктометри- ческие. Недостатком применения сильных восстановителей в качестве титрантов является то, что их стандартные растворы необходимо за­щищать от кислорода воздуха, а титрование проводить в атмосфере инертного газа.

Вещества, используемые в качестве титрантов в окислительно- восстановительном титровании, должны быть сильными окислите­лями и восстановителями, а величина ЭДС реакции такой, чтобы реакция между определяемым веществом и титрантом протекала количественно.

Как и в случае других титриметрических методов анализа:

• титрант должен реагировать только с определяемым веще­ством, и реакция между ними должна протекать стехиометрич- но;

• реакция, используемая в прямом титровании, должна протекать с приемлемой скоростью и, кроме того, должен существовать способ обнаружения конечной точки титрования.

В фармацевтическом анализе наиболее часто используются сле­дующие методы окислительно-восстановительного титрования.

иодометрия [I3]^-

хлориодометрия ICl

иодатометрия KIO3

броматометрия KBrO3

нитритометрия NaNO2

■ перманганатометрия KMnO4 дихроматометрия K2Q2O7

цериметрия Ce(SO₄)₂

Определяемое вещество может находиться в анализируемом объекте в нескольких степенях окисления, например, Fe(II) и Fe(III) или As(III) и As(V). Перед проведением титрования его необходимо перевести в одну степень окисления, которая реагирует с применяе­мым титрантом. Для этого образец обрабатывают реагентом, являю­щимся более сильным восстановителем или окислителем, чем опреде­ляемое вещество, и который затем можно будет легко удалить из рас­твора. В качестве реагентов-восстановителей используют различные металлы (цинк, кадмий и др.) и их амальгамы, а также гидразин, серо­водород и т.д. В качестве реагентов, используемых для предвари­тельного окисления определяемых веществ, используют пероксид водорода, персульфат аммония и некоторые другие вещества.