23.3. Особенности газотвёрдофазной хроматографии

В газотвёрдофазной хроматографии неподвижной фазой являет­ся твёрдое вещество с большой площадью поверхности. Разделение веществ основано на их различной способности к адсорбции на по­верхности твёрдого вещества. В качестве неподвижной фазы в ГАХ используются адсорбенты различной химической природы:

графитированная термическая сажа, сополимеры стирола и цеолиты, силикагели дивинилбензола

Графитированная сажа является неполярным адсорбентом, со­полимеры стирола и дивинилбензола имеют среднюю полярность, си­ликагели относятся к полярным адсорбентам.

Газотвёрдофазная хроматография используется, главным обра­зом, для анализа смесей газов, низкокипящих углеводородов и т.п. В фармацевтическом анализе она используется значительно реже, чем газожидкостная хроматография.

23.4. Особенности газожидкостной хроматографии

В ГЖХ неподвижной фазой является тонкая плёнка жидкости, нанесённая на твёрдый носитель. Твердый носитель должен:

• эффективно удерживать требуемое количество неподвижной жидкой фазы (от 1-2 до 20-30% от массы носителя);

• быть однородным, иметь сферическую форму частиц;

• быть термически и механически прочным;

• не взаимодействовать с разделяемыми веществами, адсорб­ция веществ на поверхности раздела газ-твёрдый-носитель должна быть минимальной.

В качестве твёрдых носителей в ГЖХ используются, главным образом, диатомитовые носители(хроматонN, хромосорбW, хеза- сорбN, инертон N и др.), получаемые путём обработки (прокалива­ние, обработка кислотами, щелочами, силанизирующими реагентами) диатомита - микроаморфной формы диоксида кремния.

CHROMATON N-AW-DMCSU— ^{обработанный}

т

диметилхлорсиланом

CH3

■ \ _ V .

"acid washed" /

промытый кислотой —Si—OH —Si—O—Si—OCH3

® ⁷ © CH

очистка от неорганических

загрязнителей if

обуславливают адсорбцию на границе "газ-твёрдый носитель", что недопустимо

Реже в качестве твёрдых носителей применяют синтетические полимеры (например, тефлон), стеклянные шарики и т.д.

Вещества, используемые в качестве неподвижной жидкой фазы, должны

• обладать хорошей разделительной способностью для компо­нентов анализируемой пробы;

• хорошо растворять определяемые компоненты;

• обладать небольшой вязкостью;

• химически не взаимодействовать с разделяемыми вещества­ми, твёрдым носителем, подвижной фазой;

• быть нелетучими и химически стабильными при рабочей температуре;

• при нанесении на твёрдый носитель прочно связываться с ним, образуя тонкую равномерную плёнку.

В качестве неподвижных жидких фаз в ГЖХ используют:

полиэтиленгликольсебацинат, полиэтиленгликольадипинат, ^соP^бит^, ин^озит^, полиэтиленгликольсукцинат,

полиэтиленгликоли (карбоваксы) дин_онилфт_алат

^{сквалан}, ^апи^ез°ны метилсиликоны,

фенилсиликоны, фторалкилсиликоны, нитрилсиликоны

Сквалан, апиезоны, метилсиликоны являются неполярными жидкими фазами.Среднюю полярность имеют фенилсиликоны, фто- ралкилсиликоны, сложные эфиры фталевой кислоты, фосфорной ки­слоты и т.д. К полярным жидким фазамотносят карбоваксы, поли- этиленгликольадипинат, полиэтиленгликольсебацинат, полиэтиленг- ликольсукцинат (ДЭГС), сорбит, инозит и т.д. Неполярные жидкие фазы используют для разделения неполярных веществ, например, уг­леводородов, галогенпроизводных углеводородов, сложных эфиров и др. Полярные неподвижные фазы, наоборот, применяют, в основном, для разделения полярных веществ: спиртов, фенолов, альдегидов, ке- тонов и т. д.