§ 14. Соединения свинца

ЯндексДирект

Дать объявление

• Низкотемпературные камеры

низкотемпературные морозильники с температурным режимом -24С, -55С, -85С

Адрес и телефон·  www.winecoolers.ru

Применение итоксичностьсоединенийсвинца. Из различных соединенийсвинцанаибольшее токсикологическое значение имеютарсенат,ацетат,хромат, карбонат,хлорид, нитрат и ряд другихсолейэтогометалла.

Оксид свинцаприменяется для приготовления некоторыхкрасок, входит в состав свинцовогопластыря.Карбонат свинцаявляется одним из компонентов свинцовых белил. В состав некоторыхкрасоквходит ихромат свинца.Арсенатсвинцаотносится к числу соединений, применяемых для борьбы с вредителями садов и виноградников. Основнойацетат свинцав ряде стран применяется и медицине. Стеарат, олеат и другие соединениясвинцас органическими кислотами используются в качествестабилизаторовпри получениипластмасс. Эти соединения используются как сиккативныедобавкиккраскам, а также входят в состав некоторыхпомадижидкостейдля волос.

Отмечены случаи бытовых отравлений свинцом, имеющие место при употреблении консервов, изготовленных в недоброкачественно луженной и эмалированной посуде. Большое токсикологическое значение имееттетраэтилсвинец,токсичностьи способы химико-токсикологического исследования которого описаны в гл. IV, § 19.

В промышленных предприятиях, использующих металлический свинец, а также в шахтах, в которых получают свинцовыеруды, при недостаточно обеспеченнойтехнике безопасностииохране трудамогут быть отравленияпарамисвинцаи вдыхаемойпылью. Однако основным источником отравлений соединениямисвинцаявляется поступление их в пищевой канал.

Ионысвинца, поступившие ворганизм, соединяются с сульфгидрильными и другимифункциональными группамиферментови некоторых других жизненно важных белковых соединений. Соединениясвинцатормозят синтезпорфирина, вызывают нарушение функций центральной и периферической нервной системы. Около 90 %ионовсвинца, поступивших в кровь, связываютсяэритроцитами(по Р. Лудевигу и К. Лосу, 1983).

Соединения свинцавыделяются изорганизмаглавным образом с калом. Меньшие количества этих соединений выделяются с желчью, а следы — с мочой. Соединениясвинцачастично откладываются в костнойтканив виде трехзамещенного фосфата. Следует иметь в виду, что незначительные количествасвинцасодержатся ворганизмекак нормальная составная частьклетокитканей(см. табл. 7).

Исследование минерализатов на наличие свинца

Для обнаружения свинцав органах трупов, крови, моче и других объектах биологического происхождения используют осадок, который образуется в минерализатах после разрушения биологического материала смесью серной иазотной кислот.

При решении вопроса об отравлении тетраэтилсвинцом(C₂H₅)₄Pb применяют специальную методику, основанную на изолировании этого препаратаперегонкойс водянымпаром(см. гл. IV, § 19).

После разрушения биологического материала смесью серной и азотной кислотсвинецвыпадает в минерализате в виде белого осадкасульфата свинца. Такого же цвета осадоксульфата барияобразуется при отравлении соединениямибария. В результатесоосажденияосадкисульфатов свинцаибариямогут быть загрязненыионамикальция,хрома,железаи др. При наличиихромав осадке он имеет грязно-зеленую окраску. Для освобождения осадковсульфатов свинцаибарияот примесей эти осадки промываютсерной кислотойиводой, а затем осадоксульфата свинцарастворяют в подкисленномраствореацетата аммония:

Ход анализа на наличие свинцазависит от величины осадков, находящихся в минерализатах.

Исследование относительно больших осадков сульфата свинца

При наличии больших осадков сульфата свинца(свыше 2 мг этого вещества) их отделяют от минерализата путемфильтрованияилицентрифугирования. Отфильтрованный осадок промывают 15—20 мл 0,2 н.растворасерной кислоты, а затем 10 млводы. После этого осадок на фильтре 3 раза обрабатывают горячим подкисленнымрастворомацетата аммонияи поступают так, как описано выше (см. гл. VI, § 13). При обработке осадковсульфатов свинцаибарияподкисленнымрастворомацетата аммонияосадоксульфата барияостается на фильтре, а образовавшийсяацетат свинцапереходит в фильтрат.

Раствор, содержащийацетат свинца, доводят до рН = 5 (по универсальному индикатору) с помощью 10 %-гораствора аммиакаи в полученномраствореопределяют наличиеионовсвинцапри помощи реакций сиодидом калия,хроматом калия, сероводороднойводойисерной кислотой.

Реакция с иодидом калия.В пробирку вносят 0,5 мл исследуемогораствораи несколько капель 5%-гораствораиодида калия. При наличииионовсвинцавыпадает желтый осадок PbI₂, который растворяется при нагревании и вновь появляется в виде желтых пластинок при охлаждениираствора. При выполнении этой реакции следует избегать избытка реактива, в котором растворяетсяиодид свинцаи образуется K₂[PbI₄]. Предел обнаружения: 60 мкгсвинцав пробе.

Реакция с хроматом калия.К 0,5 мл исследуемогораствораприбавляют 3—5 капель 5%-горастворахромата калия. Образование оранжево-желтого осадкахроматабарияуказывает на наличиеионовсвинцаврастворе. Предел обнаружения: 2 мкгсвинцав пробе.

Реакция с сероводородной водой.К 0,5 мл исследуемогораствораприбавляют 3—5 капель свежеприготовленной сероводороднойводы. Появление черного осадка сульфидасвинца(или мути) указывает на наличиеионовсвинцаврастворе. Предел обнаружения: 6 мкгсвинцав пробе.

Реакция с серной кислотой.0,5 мл исследуемогорастворавносят в пробирку и прибавляют 5 капель 10 %-горастворасерной кислоты. Появление белого осадка указывает на наличиеионовсвинцаврастворе. Предел обнаружения: 0,2 мгионовсвинцав пробе.

Исследование малых осадков сульфата свинца

При наличии в минерализате небольшого белого осадка (до 2 мг свинца) его отделяют от жидкостифильтрованиемилицентрифугированием. Осадок промывают 15—20 мл 0,2 н.растворасерной кислоты, а затем 10 млводы. Промытый осадок 2—3 раза обрабатывают горячим подкисленнымрастворомацетата аммония(см. гл. VI, § 13). Общий объем употребляемого при этомраствораацетата аммонияне должен превышать 2 мл. При обработке осадкарастворомацетата аммониярастворяетсясульфат свинца(образуетсяацетатсвинца), а осадоксульфата барияостается на фильтре.

Выделение ионовсвинцаиз минерализата. Краствору, содержащемуацетат свинца, прибавляют хлороформныйраствордитизонаи взбалтывают. При этом образуется однозамещенный дитизонатсвинцаPb(HDz)₂, хлороформныйрастворкоторого имеет оранжево-красную окраску:

Для маскировки мешающих ионовприбавляютцианид калия(осторожно — яд!) илигидроксиламин. Образовавшийся в хлороформной фазе однозамещенный дитизонатсвинцаразлагаютазотной кислотой. При этом образуетсянитрат свинца, который переходит в водную фазу, адитизоностается вхлороформе, окрашивая его в зеленый цвет. В водной фазе (реэкстракте) определяют наличиеионовсвинцас помощью реакций схлоридомцезия,ацетатом медии др.

Переведение ионовсвинцав дитизонат и разложение дитизо-натаазотной кислотойпроизводится таким образом: исследуемыйраствор, содержащийацетат свинца, вносят в делительную воронку, прибавляют 1 мл 10 %-горастворагидроксиламина гидрохлорида(но не сульфата) и 3 н.раствор аммиакадо рН = 8 (по универсальному индикатору). После этого в делительную воронку вносят 3 млхлороформа, несколько капель 0,01 %-горастворадитизонавхлороформе(см. Приложение 1, реактив 12) и взбалтывают. При наличииионовсвинцав исследуемомрастворезеленая окраска хлороформного слоя переходит в красную или в оранжево-красную (образуется дитизонат). Хлороформный слой отделяют от водной фазы, к которой снова прибавляют 3 млхлороформаи несколько капель 0,01 %-горастворадитизонавхлороформе. Содержимое делительной воронки взбалтывают, а затем отделяют хлороформный слой. Взбалтывание водной фазы с новыми порциямихлороформа(по 3 мл) и 0,01 %-мрастворомдитизонапроводят до тех пор, пока хлороформный слой не перестанет изменять зеленую окраску на красную или оранжево-красную.

Окрашенные хлороформные вытяжки, содержащие дитизонат свинца, соединяют и переносят в делительную воронку, в которую для промывания этих вытяжек прибавляют 10 мл смеси, состоящей из равных объемов 0,5 %-горастворацианида калияи 0,3 н.раствора аммиака, а затем взбалтывают. При наличииионовсвинцахлороформный слой сохраняет оранжево-красную окраску.

Для подтверждения наличия дитизоната свинцав хлороформном слое его отделяют от водной фазы и переносят в делительную воронку, в которую прибавляют 2 мл 1 н.раствораазотной кислотыи взбалтывают. При этом в водную фазу(реэкстракт) переходятионысвинца, адитизоностается в хлороформном слое, окрашивая его в зеленый цвет. От хлороформного слоя отделяют водную фазу и определяют в ней наличие иоиовсвинцапри помощи описанных ниже реакций.

Реакция с хлоридом цезия и иодидом калия.На предметное стекло наносят 4—5 капель водной фазы, которую выпаривают на небольшом пламени. На сухой остаток наносят 2—3 капли 30%-горастворауксусной кислоты. С одного краяжидкостипомещают 2—3 кристалликахлоридацезия, а с противоположного — несколько кристалликовиодида калия. При наличииионовсвинцаобразуются желто-зеленые игольчатыекристаллы, собранные в виде сфероидов:

Предел обнаружения: 0,01 мкг свинцав пробе.

Реакция с ацетатом меди и нитритом калия.На предметное стекло наносят несколько капель водной фазы, которую на небольшом пламени выпаривают досуха. На сухой остаток наносят 1—2 капли 1 %-гораствораацетата медии выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 2—3 капли 30 %-горастворауксусной кислоты, а затем на крайжидкостивносят несколько кристалликовнитрита калия. Образование черных или коричневых кристалликов, имеющих форму куба, указывает на наличиеионовсвинцав водной фазе:

Предел обнаружения: 0,01 мкг свинцав пробе.

Реакции образования осадков.Оставшуюся водную фазу используют для обнаруженияионовсвинцапри помощи реакций образования осадков сиодидом калия,хроматом калия, сероводороднойводойисерной кислотой. Выполнение этих реакций описано выше.