§ 25. Соединения ртути

Все объявления

ЯндексДирект

Дать объявление

• Получение азота

Любые установки и станции для получения азота (жидкий, газообразный).

www.techgaz.com

Применение и токсичность ртути и ее соединений.Ртутьи ее соединения применяются в технике,химическойпромышленности, медицине. Металлическаяртутьприменяется в медицине для приготовления мази. В технике она используется при изготовлении ламп,термометрови ряда приборов. При поступлении металлическойртутив желудок она малотоксична. Токсичными являются большинство ее соединений. Желтыйоксид ртути(II) входит в состав глазной мази и мазей для лечения кожных заболеваний. Красныйоксид ртути(II) применяется для получениякрасок.Хлоридртути(I), который называетсякаломель, используется в пиротехнике, а также в качествефунгицида. В ряде странкаломельиспользуется в качестве слабительного. Токсическое действиекаломелипроявляется особенно тогда, когда после приема ее внутрь не наступает слабительное действие иорганизмдолгое время не освобождается от этого препарата.Хлоридртути(II), который называетсясулема, является очень токсичным.Сулемаприменяется в медицине какдезинфицирующее средство, в технике она используется для обработки дерева, получения некоторых видов чернил,травленияи чернения стали. В сельском хозяйствесулемаприменяется какфунгицид.Амидохлорид ртути(белыйпреципитатртути) входит в состав некоторых мазей. В ветеринарииамидохлорид ртутиприменяется как средство против паразитарных заболеванийкожи. Нитратртути(II) применяется для отделки меха и получения других соединений этогометалла.Токсичностьнитратартути(II) примерно такая же, как итоксичностьсулемы. Многие органические соединенияртутииспользуются в качествепестицидови средств для обработки семян. Отдельные органические соединенияртутиприменяются какдиуретические средства. Незначительные количествартутисодержатся втканяхорганизма(см. табл. 7).

Парыметаллическойртутиипыль, содержащая соединения этогометалла, могут поступать ворганизмс вдыхаемымвоздухом. При этом поражается центральная нервная система (в первую очередь кора головного мозга). Поступившая ворганизмметаллическаяртутьи ее соединения связываются с сульфгидрильными группамиферментови других жизненно важныхбелков. В результате этого нарушаются физиологические функции некоторыхклетокитканейорганизма. Соединенияртути, поступившие ворганизмчерез пищевой канал, поражают желудок, печень, почки, железы, через которые выделяетсяртутьизорганизма. При этом ощущаются боли в пищеводе и желудке, появляется рвота и кровавый понос. Ворганизмертутьоткладывается главным образом в печени и почках.

Ртутьмедленно выводится изорганизма. Еще через две недели после острого отравленияртутьюопределенные количества ее можно обнаружить в отдельныхтканях.Ртутьвыводится изорганизмас мочой и калом, а также потовыми, слюнными и молочнымижелезами.

При патологоанатомическом вскрытии трупов лиц, отравленных соединениями ртути, обнаруживается покраснение инабухание(а иногда и некроз) слизистых оболочек пищевода и желудка, воспаление или некрозтканейв толстой кишке и в нижнем отделе тонкой кишки, наличие язв. Если при отравленииртутьюсмерть наступает через 10—14 сут, то на вскрытии обнаруживается поражение почек (так называемый сулемовый нефроз).

Деструкция биологического материала.При описании методов разрушения биологического материала азотной исерной кислотами, серной ихлорной кислотами, пергидролем исерной кислотойуказано, что эти методы непригодны для исследования объектов биологического происхождения на наличиертутии ее соединений. Пользуясь этими методами, в процессе разрушения биологического материала улетучиваются значительные количествартути. В связи с недостатками указанных методов А. А. Васильева предложила метод деструкции биологического материала, содержащегортуть. Этот метод усовершенствовала А. Н. Крылова.

Деструкция — нарушение структуры биологического материала под влиянием азотной, серной и других кислот, обладающих окислительными свойствами, без полного разрушения органических веществ, переходящих в деструктаты. При деструкции твердых частиц биологического материала он разлагается и переходит в жидкую фазу (деструктат). При деструкции в качестве продуктов разложения твердых частиц биологического материала, переходящих в деструктат, являютсямолекулыбелковыхвеществи продукты их частичного кислотногогидролиза(пептиды и аминокислоты),липидыи некоторые другиевещества, входящие в составтканейорганизма.

Ртутьв биологическом материале находится в связанном виде с сульфгидрильными и некоторыми другимифункциональными группамибелковыхвеществ. В процессе деструкции под влиянием сильных кислот при нагревании происходит разрыв прочныхковалентных связеймеждуртутьюи сульфгидрильными или другимифункциональными группамибелковыхвеществ. В результате деструкцииртутьпереходит в деструктат в видеионов, которые можно обнаружить и определить с помощью соответствующих реакций и физико-химических методов. Таким образом, после деструкции биологического материала в деструктате в различных количествах находятсяионыртути,белки,пептиды,аминокислоты,липидыи др.

Для ускорения деструкции к биологическому материалу прибавляют этиловый спирт, который являетсякатализаторомэтого процесса. Для удаления из деструктата азотной,азотистой кислотиоксидов азота, образующихся в процессе деструкции, прибавляютмочевину.

Оксиды азотаокисляютсякислородомвоздухадооксида азота(IV), при взаимодействии которого сводойобразуются азотная иазотистая кислоты, разлагающиесямочевиной, как указано выше.

Предложено два варианта метода деструкции биологического материала, подлежащего исследованию на наличие ртути. Описание одного из этих вариантов приводится ниже.

Для деструкции берутпо 20 г измельченных органов трупов (печень, почки). Эти пробы подвергают деструкции раздельно, не смешивая их. Каждый деструктат на наличиертутиисследуют раздельно.

Методика деструкции органов трупов.20 г измельченных органов трупов вносят в коническую колбу вместимостью 200 мл, в которую прибавляют 5 млводы, 1 млэтилового спиртаи 10 мл концентрированнойазотной кислоты. Затем в колбу малыми порциями прибавляют 20 мл концентрированнойсерной кислотыс такой скоростью, чтобыоксиды азотане выделялись из колбы. После окончания прибавления концентрированнойсерной кислотыколбу оставляют на 5—10 мин при комнатнойтемпературе(до прекращения выделенияоксидовазота). Затем колбу устанавливают на кипящую водяную баню и нагревают в течение 10—20 мин. Если после нагревания колбы на кипящей водяной бане останутся неразрушенными кусочки биологического материала, то их осторожно растирают стекляннойпалочкойо стенки колбы. При бурном протекании реакции с выделениемоксидов азотав колбу прибавляют 30—50 мл горячейводы. Полученный горячий деструктат смешивают с двойным объемом кипящейводыи, не охлаждаяжидкость, фильтруют ее через двойной увлажненный фильтр. Фильтр, через который фильтровали деструктат, и остаткижирана нем 2—3 раза промывают горячейводой. Промывныеводыприсоединяют к профильтрованному деструктату. Полученную при этомжидкостьсобирают в колбу, содержащую 20 мл насыщенногорастворамочевины, предназначенной для денитрации деструктата. Затем деструктат охлаждают, доводятводойдо определенного объема и исследуют его на наличиертути.

Деструкция органических веществ в моче.В моче здоровых людейртутьи ее соединения отсутствуют. Однако при отравленииртутьюона может поражать почки и выделяться изорганизмас мочой в виде соединений сбелками,аминокислотамии другими органическимивеществами. Некоторое количествортутиможет переходить в мочу и в видеионов. Поэтому для обнаруженияртутив моче необходимо производить деструкцию белковых и других ртутьсодержащих соединений, переходящих в мочу.

А. Ф. Рубцов и А. Н. Крылова разработали два способа деструкции органических веществв моче:

1. В колбу Къельдаля вместимостью 500 мл вносят пробу нефильтрованной суточной мочи объемом 200 мл. К моче прибавляют 35 мл концентрированной азотной кислоты, 2 млэтилового спиртаи небольшими порциями в колбу вносят 25 мл концентрированнойсерной кислоты. Прибавляют эту кислоту так, чтобы не вспениваласьжидкостьв колбе и не выделялись из нееоксиды азота. После окончания прибавления концентрированнойсерной кислотысодержимое колбы нагревают на кипящей водяной бане в течение 40 мин, затем прибавляют 20 мл насыщенногорастворамочевины. Если в деструктате имеется осадок, то его отфильтровывают, фильтр промывают горячейводой. Промывныеводыприсоединяют к деструктату, который подвергают исследованию на наличиертути.

2. В колбу Къельдаля вместимостью 500 мл вносят 200 мл нефильтрованной суточной мочи, к которой небольшими порциями прибавляют 25 мл концентрированной серной кислоты, а затем малыми порциями прибавляют 7 гперманганата калия. Содержимое колбы оставляют на 40 мин при комнатнойтемпературепериодически взбалтывая, затем в колбу небольшими порциями прибавляют насыщенныйрастворщавелевой кислотыдо исчезновения окраскиперманганата калия. Полученный деструктат используют для обнаружения и количественного определенияртути.

Этот способ деструкции белковых веществв моче более быстрый, чем описанный выше.

Деструкция органических веществ в крови.Для этой цели применяют методику, которая используется для деструкции органов трупов (см. выше), с той лишь разницей, что к пробе крови не прибавляютводу. На исследованиеберутпо 50—100 мл крови.

Обнаружение ртути в деструктате

Для обнаружения ртутив деструктате применяют реакции со взвесьюиодидамеди(I) и сдитизоном. Реакцию сдитизономтакже применяют для фотоколориметрического определенияртути, а реакцию со взвесьюиодидамеди(I) используют и для визуального колориметрического определенияионовэтогометаллав деструктате.

Реакция с дитизоном. Эта реакция основана на том, что при взаимодействииионовртути(II) сдитизономобразуется однозамещенный дитизонат этогометалла:

В кислой среде дитизонат ртутиимеет оранжево-желтую окраску, а в щелочной или слабокислой — пурпурно-красную. Указанные дитизонатыртутихорошо экстрагируются четерыххлористымуглеродомихлороформом. Для маскировки мешающихионовприменяютсульфат гидроксиламина,аскорбиновую кислотуи др.

Выполнение реакции.Около половины деструктата вносят в делительную воронку, прибавляют 10 млхлороформаи взбалтывают в течение 1 мин. Хлороформный слой, в который могут переходить различные примеси из деструктата, отбрасывают. Взбалтывание деструктата с новыми порциямихлороформа(по 10 мл) проводится до тех пор, пока не перестанет окрашиваться хлороформный слой. После этого к очищенному от примесей деструктату прибавляют 10 мл 10 %-горастворасульфата гидроксиламинаили 10 мл 10 %-горастворааскорбиновой кислоты, 5 млхлороформа, 0,3 мл и 0,01 н.растворадитизонавхлороформе, который имеет зеленую окраску, и взбалтывают. Появление желтой или оранжево-желтой окраски хлороформного слоя указывает на наличиертутив деструктате.

Реакция со взвесью иодида меди (I) основана на том, что при взаимодействииионовртутисо взвесьюиодидамеди(I) образуется красный или оранжево-красный осадок Cu₂[HgI₄]:

Различные варианты этой реакции для обнаружения и количественного определения ртутив биологическом материале разработали А. А. Васильева, А. Ф. Рубцов, А. Н. Крылова и др.

Указанной реакции мешают окислители, которые при взаимодействии с CuI выделяют свободныйиод, окрашивающийсуспензиювбурыйили коричневый цвет:

Выполнение реакции. К определенному объему деструктата прибавляют 10 мл взвесииодидамеди(I). Появление красного или оранжево-красного осадка указывает на наличиертутив деструктате.

Приготовление взвеси иодида меди (I) (см. Приложение 1, реактив 17).