§ 9. Гранозан

Все объявления

ЯндексДирект

Дать объявление

• Катанка оцинкованная!

Катанка оцинкованная для заземления и молниезащиты! Низкие цены!

www.energoems.ru

Гранозан представляет собой смесь, содержащую 2 % этил-меркурхлорида, 1 % красителя, 1 % минеральногомаслаинаполнитель. Отечественной промышленностью выпускаются и другие ядохимикаты, в состав которых входит этилмеркурхлорид. Такими препаратами являются меркуран и меркургексан. Зарубежные фирмы также выпускают ядохимикаты, содержащие этилмеркурхлорид.

Гранозан применяется как фунгицидибактерициддля предпосевной обработки семян зерновых, бобовых и других культур, Гранозан обладает кожно-резорбтивным действием. Он кумулируется ворганизме.Парыгранозана в 2 раза токсичнеепаровртути. При отравлении гранозаном уменьшается содержаниеэритроцитовв крови, отмечается белковая и жировая дистрофия печени. При нанесении гранозана накожупоявляются язвы и воспалительный инфильтрат.

Предельно допустимая концентрациягранозана ввоздухерабочей зоны 0,005 мг/м³(по ртути). Остаточные количества гранозана в пищевых продуктах не допускаются.

Основным действующим веществомгранозана и других указанных выше препаратов является этилмеркурхлорид СН₃СН₂—Hg—Сl. Он представляет собой белое кристаллическоевещество(т. пл. 192 °С) со специфическим запахом. Этот препарат слабо растворяется вводе, лучше — в горячемэтиловом спирте,ацетонеирастворахщелочей. Этилмеркурхлорид легколетуч.

Ниже приведены методы обнаружения и количественного определения гранозана по этилмеркурхлориду.

Выделение этилмеркурхлорида из внутренних органов трупов и объектов растительного происхождения.В колбу вместимостью 250 мл вносят 25 г тщательно измельченного биологического материала (печень, почки) или такое же количество объектов растительного происхождения (зерно, крупа, мука и др.), прибавляют 50 мл 3 н.растворасоляной кислоты. Смесь оставляют на 30—60 мин при периодическом взбалтывании содержимого колбы. Затем содержимое колбы подвергаютцентрифугированию. Надосадочнуюжидкостьсливают, а твердые частицы исследуемого объекта еще раз настаивают с 3 н.растворомсоляной кислоты, как указано выше, а затем содержимое колбы центрифугируют. Кислые надосадочныежидкостисоединяют и 2 раза взбалтывают схлороформом(по 10 мл) в течение 5 мин. Хлороформные вытяжки соединяют и подвергают исследованию на наличие этилмеркурхлорида методомхроматографии.

Выделение этилмеркурхлорида из мочи.В делительную воронку вносят 50 мл мочи и 5 мл концентрированнойсоляной кислоты. Смесь оставляют на 30 мин при периодическом взбалтывании. Затем прибавляют 10 млхлороформаи взбалтывают 5 мин, а потом отделяют хлороформную вытяжку. Водную фазу еще 2 раза взбалтывают схлороформомпо 10 мл. Хлороформные вытяжки соединяют и определяют в них наличие этилмеркурхлорида методомхроматографии.

Выделение этилмеркурхлорида из крови.В колбу вместимостью 100 мл вносят 2 мл крови и 5 мл 0,1 н.растворагидроксида натрия. Колбу нагревают на кипящей водяной бане в течение 5—10 мин до получения однороднойжидкости. После охлаждения в колбу вносят 20 мл концентрированнойсоляной кислотыи смесь оставляют на 10—15 мин при частомперемешивании. Далее смесь подвергаютцентрифугированию. Центрифугат переносят в делительную воронку и дважды взбалтывают схлороформом(по 10 мл) в течение 5 мин. Соединенные хлороформные вытяжки используют для обнаружения этилмеркурхлорида при помощи методахроматографии.

Обнаружение этилмеркурхлорида

В химико-токсикологическом анализе для обнаружения этилмеркурхлорида применяют пробу с медной проволокой или с медными пластинками и метод хроматографиив тонком слое сорбента.

Проба с медной проволокой основана на способностиметаллической медивытеснятьртутьиз этилмеркурхлорида. При погружении хорошо очищенной медной проволоки или медной пластинки враствор, содержащий этилмеркурхлорид, последний разлагается. Выделившаяся при этомртутьоткладывается наметаллической медив видесерогоналета. Для обнаружения всеромналетертутиее переводят виодид, а затем — в тетра-иодмеркуриатмеди(I) или производят возгонку.

Медную проволоку, на которой отложилась ртутьв видесерогоналета, нагревают с несколькими кристалликамииода. При этом образуется желтоватого или красного цветаиодидртути(II). От прибавления киодидуртутираствораиодавиодиде калияобразуется тетраиодмеркуриаткалияK₂[HgI₄].

Находящийся в раствореизбытокиодида калияссульфатом меди(II) образует белый осадокиодидамеди(I). Этот осадок с тетраиодмеркуриатомкалиядаеттетраиодмеркуриатмеди(I) Cu₂HgI₄, имеющий красную или оранжево-красную окраску. Появление этой окраски указывает на наличиертути(этилмеркурхлорида) в исследуемом объекте. Распознаванию указанной окраски тетраиодмеркуриатамеди(I) мешаетиод, находящийся врастворе. Для связыванияиодаприбавляютсульфит натрия. Выделившуюся при этом иодистоводородную кислоту связываютгидрокарбонатом натрия.

Выполнение пробы.Встаканвместимостью 400—500 мл вносят 100 г исследуемого объекта (зерно, растительный материал и др.) и 8 кусков хорошо очищенной наждачнойбумагой, свернутой в спираль медной проволоки длиной 10—12 см. Встаканприливают 150 мл 12 %-йсоляной кислоты. Смесь нагревают докипения, кипятят 10 мин и оставляют на сутки при комнатнойтемпературе. После этого спирали вынимают изстаканаи последовательно промываютводой,этиловым спиртомидиэтиловым эфиром. После каждой промывки спирали переносят нафильтровальную бумагуи высушивают навоздухе. При больших количествахртутив исследуемых объектах на спиралях появляетсясерыйналет. При малом количествертутиэтот налет может быть незаметным.

В тщательно вымытую и прокаленную в пламени газовой горелки пробирку длиной 10—12 см (диаметром 0,5—0,6 см).

Вносят небольшой кристаллик сублимированного иодаи 4 медные спирали. Сверху (1—2 см от верхнего края) пробирку обворачивают полоскойфильтровальной бумаги, смоченной холодной ьодой (чтобы не улетучиваласьртутьпри нагревании). Пробирку осторожно нагревают в пламени газовой горелки, все время вращая ее вокруг своей оси. После улетучиванияиодапродолжают нагревание пробирки до каления. После охлаждения пробирки из нее вынимают спирали, вносят кристаллик сублимированногоиодаи остальные 4 медные спирали. Пробирку нагревают, как указано выше, и наблюдают появление на ее стенках желтого или красного налетаиодидартути. Затем из пробирки вынимают медные спирали. В пробирку еще раз вносят кристаллик сублимированногоиодаи осторожно нагревают ее до исчезновенияпаровиода. При этом желтая модификацияиодидартутина стенках пробирки переходит в красную.

Возгон иодидартутидважды обрабатываютрастворомиодавиодиде калия(порциями по 2 мл). К полученномурастворуприбавляют 3 мл смеси, состоящей израстворовсульфата меди,сульфита натрияигидрокарбоната натрия. Появление красной или оранжево-красной окраски Cu₂[Hgl₄] указывает на наличиертутив исследуемом объекте.

Приготовление сублимированного иода (см. Приложение 1, реактив 18).

Приготовление раствора иода (см. Приложение 1, реактив 69).

Приготовление смеси растворов сульфата меди, сульфита натрия игидрокарбоната натрия(см. Приложение 1, реактив 72).

Обнаружение этилмеркурхлорида методом хроматографии. Этот метод основан на переведении этилмеркурхлорида в дитизонат и на последующем обнаружении дитизоната этилмеркурхлорида методомхроматографиив тонком слое сорбента. Поданнымнекоторых авторов, при взаимодействиидитизонас этилмеркурхлоридом образуется дитизонатртути, а не дитизонат этилмеркурхлорида.

Для обнаружения этилмеркурхлорида в соответствующих объектах (внутренние органы трупов, моча, кровь) методом хроматографиив тонком слое сорбента используются хлороформные вытяжки из этих объектов, получение которых описано выше.

5—10 мл хлороформной вытяжки из соответствующего объекта, содержащего этилмеркурхлорид, вносят в делительную воронку, прибавляют 20 мл ацетатного буферного раствора(рН = 4,5), 10 млводыи 1 млрастворадитизонавхлороформе. Содержимое делительной воронки хорошо взбалтывают в течение 1 мин. После этого отделяют хлороформный слой. Взбалтывание водной фазы с новыми порциями хлороформногорастворадитизона(по 1 мл) проводят до тех пор, пока последняя порциярастворадитизонане перестанет изменять зеленую окраску на желтую. Хлороформные вытяжки соединяют, выпаривают в струе холодноговоздуха. Сухой остаток растворяют в 0,5 млхлороформаи определяют наличие этилмеркурхлорида методомхроматографии.

На хроматографическую пластинку наносят 2—3 капли хлороформного растворасухого остатка и каплюраствора«свидетеля» (хлороформногорастворадитизоната этилмеркурхлорида). Пятна нанесенных на пластинкурастворовподсушивают навоздухе, а затем пластинку вносят в камеру для хроматографирования, насыщеннуюпарамисистемырастворителей: н -гептана ихлороформа(2:5). При наличии дитизоната этилмеркурхлорида на пластинке обнаруживаются желтые пятна.

При помощи этого метода в 100 г исследуемого объекта можно обнаружить 0,1 мкг этилмеркурхлорида.

Приготовление раствора дитизона (см. Приложение 1, реактив 12).

Приготовление хлороформного раствора дитизоната этилмеркурхлорида (см. Приложение 1, реактив 67).

Приготовление хроматографических пластинок (см. Приложение 2, способ 11).