§2. Влияние рН среды на перегонку химических соединений с водяным паром

Вещества, перегоняемые с водянымпаром, принадлежат к различным классамхимическихсоединений. Похимическимсвойствам их можно подразделить навеществакислого, основного и нейтрального характера.

Веществакислого характера перегоняются с водянымпаромиз кислой среды.Веществаосновного характера перегоняются из щелочной и частично из слабокислой среды.Веществанейтрального характера перегоняются как из кислой, так и из щелочной среды. Причем некоторыевеществанейтрального характера перегоняются из щелочной среды в больших количествах, чем из кислой среды. Амфотерные соединения перегоняются с водянымпаромиз кислой и щелочной среды аналогичновеществамнейтрального характера. Однако амфотерные соединения в максимальных количествах перегоняются при рН, соответствующемизоэлектрической точкеэтих соединений (см. гл. V, § 2).

Несмотря на влияние рH среды на изолирование токсических веществиз биологического материалаперегонкойс водянымпаром, химики-токсикологи не всегда учитывают влияние степени кислотности или щелочности объектов исследования на полнотуперегонкииз них соответствующих соединений.

Для подкисления биологического материала перед перегонкойиз него летучих ядов с водянымпаром, применяют щавелевую иливинную кислоту. Применение для этой цели сильных минеральных кислот в большинстве случаев является нежелательным.

При подкислении биологического материала минеральными кислотами с водяным паромперегоняетсяфенол, который поступил ворганизмизвне и вызвал отравление, а такжефенол, образовавшийся в кишках (в результате разложения белковыхвеществпищи), а затем вступивший в реакцию конъюгации с сульфатами (см. гл. II, § 15). Если биологический материал подкислить щавелевой иливинной кислотой, то разложение конъю-гатафенолас сульфатами не произойдет, а перегоняться будет толькофенол, поступивший ворганизмизвне и вызвавший отравление. Под влиянием минеральных кислот могут разлагатьсясинильная кислотаи еесолис образованиеммуравьиной кислоты:

HCN + 2Н ₂О + Н⁺---> НСООН + NH₄⁺.

Однако в некоторых случаях для подкисления биологического материала, из которого отгоняют ядовитые веществас водянымпаром, применяют минеральные (фосфорную или серную) кислоты. В частности, эти кислоты применяют для подкисления биологического материала, исследуемого на наличиеуксусной кислоты, которая относительно хорошо диссоциирует наионыи только в незначительном количестве перегоняется с водянымпаром. При подкислении биологического материала минеральными кислотами подавляетсядиссоциацияуксусной кислоты, которая переходит в недиссоциированное состояние и хорошо перегоняется с водянымпаром.

§ 3. Перегонка ядовитых веществ с водяным паром из подкисленного биологического материала

В судебно-химических (химико-токсикологических) лабораториях СССР для изолирования одной из групп ядовитых веществприменяют описанный ниже метод, основанный наперегонкеих с водянымпаромиз подкисленного биологического материала.Перегонкулетучихвеществс водянымпаромпроизводят с помощьюаппарата, представленного на рис. 2.

100 г биологического материала (внутренних органов трупа пли других объектов биологического происхождения) тщательно измельчают ножницами, вносят в круглодонную колбуаппаратадляперегонкис водянымпаром, прибавляютводудо получения кашицеобразной массы, которую подкисляют насыщенным воднымрастворомщавелевой иливинной кислотыдо рН = 2...2,5 (содержимое колбы дляперегонкине должно превышать¹/₃ее объема). После подкисления содержимого колбы ее сразу же закрывают пробкой, снабженной двумя стеклянными трубками. Через одну трубку, доходящую почти до дна колбы, колбу дляперегонкиприсоединяют к парообразователю с кипящейводой. Через другую, изогнутую почти под прямым углом, стеклянную трубку колбу присоединяют к холодильнику Либиха, охлаждаемому холоднойводой. На конец холодильника Либиха при помощи пробки одевают аллонж для стекания дистиллята в приемник. После соединения всех частейаппаратаприступают кперегонкелетучихвеществс водянымпаром, из биологического материала. При этомводав парообразователе и в водяной бане, в которую установлена колба дляперегонки, должна быть нагрета докипения.

Первую порцию дистиллята в количестве 3 мл собирают в приемник, содержащий 2—3 мл 2 %-го растворагидроксида натрия. При этом конец аллонжа должен быть погружен в указанныйрастворщелочи. Собранный врастворщелочидистиллят используют для обнаружения в немцианидов. Затем в конические колбы вместимостью 50 мл собирают 1—2 порции дистиллята по 25 мл.

Если в обоих дистиллятах реакции на соответствующие веществаположительные, топерегонкупродолжают до тех пор, пока реакции дистиллятов на этивеществабудут отрицательными. После окончанияперегонкиразъединяют парообразователь и колбу дляперегонки, а затем прекращают нагревание парообразователя и водяной бани.

Полученные дистилляты исследуют на наличие представителей отдельных веществэтой группы ядов. Учитывая незначительнуюрастворимостьвводенекоторых из них (изоамиловыйспирт,анилин,фенол, крезолы), их концентрируютэкстрагированиемиз дистиллятов органическимирастворителями(диэтиловым эфиром или хлороформом).

С помощью описанного выше метода из биологического материала перегоняются незначительные количества тетраэтилсвинца,этиленгликоляиуксусной кислоты. Поэтому для исследования биологического материала на наличие этихвеществприменяются специальные методы, приведенные ниже.

Для количественного определения обнаруженного веществаберутновую порцию биологического материала и отгоняют из неговещество, которое затем определяют количественно.