§ 14. Хлороформ
Хлороформ(трихлорметан) СНCl3— бесцветная
прозрачная летучаяжидкостьс характерным запахом. Смешивается сдиэтиловым
эфиром,этиловым
спиртоми другими
органическимирастворителями,
слабо растворяется вводе(см. табл. 1). Под влиянием света,воздуха,
влаги итемпературыхлороформпостепенно разлагается. При этом могут
образовыватьсяфосген,
муравьиная исоляная
кислоты.
Применение. Действие на организм.Хлороформшироко используется вхимическойпромышленности и вхимическихлабораториях какрастворитель. Раньше он применялся в медицине для наркоза. В настоящее времяхлороформв смеси с другими лекарственными препаратами используется для растирания.Парыхлороформалегко проникают ворганизмс вдыхаемымвоздухом.Хлороформдействует на центральную нервную систе му, вызывая наркоз. Он накапливается втканях, богатыхжирами. При больших количестваххлороформа, поступившего ворганизм, могут появляться дистрофические изменения во внутренних органах, особенно в печени. При отравлениихлороформомсмерть наступает от остановкидыхания.
Метаболизм.Хлороформ, поступивший ворганизм, быстро исчезает из крови. Через 15—20 мин с выдыхаемымвоздухомв неизмененном виде выделяется 30—50 %хлороформа. В течение часа через легкие выделяется до 90 %хлороформа, поступившего ворганизм. Однако еще и через 8 ч в крови можно обнаружить незначительные количествахлороформа. Частьхлороформаподвергается биотрансформации. При этом в качествеметаболитовобразуютсяоксид углерода(IV) ихлороводород. При химико-токсикологических исследованиях основными объектами анализа на наличиехлороформаворганизмеявляются выдыхаемыйвоздух, богатыежирамитканитрупов и печень.
Обнаружение хлороформа
Хлороформ, содержащийся в дистилляте, можно обнаружить по наличиюхлорав егомолекуле, а также при помощи реакций Фудживара, образованияизонитрила, реакций срезорцином, среактивом Фелингаи др. Большинство этих реакцийдаюти некоторые другие хлорсодержащиевещества, имеющие токсикологическое значение.
Реакция отщепления хлора.При нагреваниихлороформасо спиртовымрастворомщелочипроисходит отщеплениеатомовхлора, которые можно обнаружить при помощи реакции снитратом серебра:
Перед выполнением этой реакции необходимо убедиться в том, что в исследуемом растворе(дистилляте) и в реактивах отсутствуютионыхлора.
Выполнение реакции.В пробирку вносят 1—2 мл исследуемогораствораи 1 мл 10%-го спиртовогорастворагидроксида натрия. Пробирку осторожно нагревают на пламени газовой горелки в течение 3—5 мин. После охлажденияраствораего подкисляют 10%-мрастворомазотной кислотыдо кислой реакции на лакмус и прибавляют 0,5 мл 1 %-горастворанитрата серебра. Появление белого растворимого ваммиакеосадка указывает на наличиехлороформав исследуемомрастворе.
Эта реакция не специфична. Ее даютхлоралгидрат,четыреххлористый углерод,дихлорэтани др.
Реакция Фудживара.Хлороформи ряд других галогенсодержащих соединений можно обнаружить при помощи реакции Фудживара, которая основана на взаимодействии этихвеществспиридиномв присутствиищелочи. При взаимодействиихлороформаспиридиномищелочьюобразуетсяполиметиновый краситель. При этой реакции вначале образуетсясоль пиридиния:
Под влиянием щелочисоль пиридинияпревращается в производное глутаконовогоальдегида(I), пригидролизекоторого образуется глутаконовыйальдегид(II), имеющий окраску:
Описано два варианта реакции Фудживара. При использовании первого варианта наблюдают окраску образовавшегося глутаконового альдегида. При втором варианте этой реакции к образовавшемуся глутаконовомуальдегидуприбавляют ароматическийаминили другое соединение, содержащее подвижныйатомводорода, а затем наблюдают окраску.
Выполнение реакции.К 2—3 мл исследуемогораствораприбавляют 2 мл свежеперегнанногопиридинаи 2 мл 10 %-горастворагидроксида натрия. Смесь нагревают на водяной бане в течение 2—3 мин. При наличиихлороформав исследуемомрастворепоявляется красная окраска.
Эта реакция не специфична. Кроме хлороформаеедаютхлоралгидрат,четыреххлористый углерод,дихлорэтан,трихлоруксусная кислота,трихлорэтилени др.
Приготовление свежеперегнанного пиридина(см. Приложение 1, реактив 27).
Реакция с резорцином.При нагреваниихлороформасрезорциномв присутствиищелочипоявляется розовая или малиново-красная окраска.
Выполнение реакции.В пробирку вносят 1 мл исследуемогораствораи 1 мл 10 %-го свежеприготовленногорастворарезорцинав 10%-мрастворегидроксида натрия. После нагревания пробирки на кипящей водяной бане в течение 5—10 мин появляется розовая или малиновая окраска. Параллельно выполняют «холостой» опыт.
Эту реакцию кроме хлороформадаютчетыреххлористый углерод,хлоралгидрати др. Недаетэтой реакциидихлорэтан.
Реакция образования изонитрила.При нагреваниихлороформас первичнымиаминамиищелочьюобразуетсяизонитрил(карбиламин), имеющий неприятный запах:
Выполнение реакции.К 1 мл исследуемогораствораприбавляют 10 капель 10 %-го спиртовогорастворагидроксида натрияи одну каплю водногораствораанилина.Жидкостьнагревают на водяной бане 1—2 мин. Появление неприятного запахаизонитрилауказывает на наличиехлороформав пробе. Эту реакциюдаютчетыреххлористый углерод,хлоралгидрати др.Дихлорэтаннедаетэтой реакции.
Изонитрильную реакцию выполняют под тягой. Для разложени я изонитрилав использованных для выполнения реакций пробирках их кипятят с 10 %-мрастворомсерной кислоты.
Реакция с реактивом Фелинга. При взаимодействии хлорофор ма сощелочьюобразуетсясольмуравьиной (формиатной) кислоты:
Реактив Фелинга, содержащий внутрикомплексное соединение K2Na2[Cu(С4Н3O6)2], которое образуется при взаимодействииионовмеди(II) с сегнетовойсолью, при нагревании окисляетмуравьиную кислотуи еесоли. В результате реакции выпадает красного цвета осадококсида меди(I):
Выполнение реакции. В пробирку вносят 2 мл исследуемогораствора, 2 мл 10 %-горастворагидроксида натрияи 5 капельреактива Фелинга, а затем нагревают на водяной бане. При наличиихлороформав исследуемомрастворевыпадает желтый осадок, переходящий затем в красный.
Кроме хлороформаэту реакциюдаютхлоралгидрат,формальдегид,уксусный альдегид. Недаютэтой реакции 1, 2-дихлорэтан, дихлорэтил,четыреххлористый углероди др.
Приготовление реактива Фелинга (см. Приложение 1, реактив 42).
Предварительная проба на хлороформ и другие хлорпроиз-водные в моче. Для обнаруженияхлороформаи других хлорпроизводных в моче применяют предварительную пробу, основанную на реакции Фудживара. В пробирку вносят 1 мл мочи, прибавляют 1 мл 10 %-горастворагидроксида натрияи 1 мл свеже-перегнанногопиридина. Содержимое пробирки взбалтывают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 2 мин. Появление розовой или красной окраски указывает на наличие в мочехлороформаили других трихлорпроизводныхуглеводородов. При этом необходимо производить «холостой» опыт, так какпарынекоторыхвеществ, которые могут находиться ввоздухе, тожедаютэту реакцию.