§ 2. Особенности химико-токсикологического анализа

Химико-токсикологический анализ имеет ряд особенностей. Для обнаружения и количественного определения токсических веществв химико-токсикологическом анализе используется ряд реакций и методов, применяемых в аналитической ифармацевтической химии. Однако многие эти реакции и методы, ввиду малой чувствительности или неспецифичности, непригодны для целей химико-токсикологического анализа.

Химико-токсикологический анализ характеризуется разнообразием объектов исследования, содержащих незначительные количества токсических веществ. Этивеществаявляются микрокомпонентами в большом количестве биологического материала. Прежде чем приступить к обнаружению и количественному определению токсическихвеществ, необходимо выделить их из соответствующих объектов. Выбор методов выделения токсическихвеществзависит от характера объекта исследования. При использовании неподходящего метода выделения токсическоговеществаиз исследуемого объекта оно может быть частично или полностью потеряно в ходе химико-токсикологического анализа. Причем в ряде случаев для выделения одного и того жевеществаиз различных объектов необходимо применять разные методы.

Одной из особенностей химико-токсикологического анализа является и то, что наряду с исследованием веществ, вызвавших отравление, необходимо выделять из биологического материала и определять ихметаболиты.

Учитывая, что в трупном материале содержится незначительное количество вещества, вызвавшего отравление, для обнаружения этоговеществанеобходимо применять чувствительные реакции. Однако при использовании высокочувствительных реакций в вытяжках из биологического материала можно обнаружить не только ядовитоевещество, вызвавшее отравление, но и некоторыевещества(соединения металлов), являющиеся составной частьюклетокитканейорганизма(см. табл. 7), а также лекарственныевещества, принятые перед смертью в терапевтическихдозахс лечебной целью. Поэтому эксперт-химик должен уметь правильно оценить результаты применяемых им реакций обнаружения исследуемыхвеществ.

§ 3. Осмотр объектов исследования и определение некоторых их свойств

В ряде случаев результаты наружного осмотра объектов исследования, обнаружение в них инородных включений, определение рН среды, запаха и окраски объектов позволяют предположить, чем произошло отравление, и включить в план химико-токсикологического анализа исследование предполагаемого вещества.

Наличие инородных включений. При осмотре содержимого желудка невооруженным глазом, а затем с помощью лупы или микроскопа в нем могут быть обнаружены фарфоровидные крупинки оксида мышьяка(III), призматическиекристаллынитрата стрихнина, семена или кусочки ядовитых растений и др. Обнаруженные подозрительные инородные включения отбирают пинцетом и производят их исследование.

Исследование отобранных кусочков растений, грибов, семян, порошкаиндийской конопли и других инородных включений растительного происхождения должны производить лица, имеющие познания в области фармакогнозии.

Запах объектов исследования. Иногда специфический запах содержимого желудка может указывать на наличие определенного вещества, вызвавшего отравление. Так, например, запах горького миндаля указывает на возможное отравлениецианидами. Содержимое желудка, имеющее запах пиридиновых оснований, указывает на возможное отравление денатурированнымспиртом. При отравлениифеноломсодержимое желудка имеет запах этоговещества. Характерный запах может иметь содержимое желудка и при отравлении другими пахнущимивеществами.

Запах внутренних органов, в том числе и содержимого желудка, можно определять тогда, когда эти объекты не подверглись гнилостным изменениям. Запах вещества, вызвавшего отравление, в загнивших объектах маскируется запахом продуктов гниения (сероводорода,аммиакаи др.).

Окраска объекта. Определение окраски объектов исследования (главным образом окраски содержимого желудка) имеет определенное значение для предположительного заключения о наличиивещества, вызвавшего отравление.

Желтая окраска объектов указывает на возможное отравление пикриновой кислотой,акрихином,хроматами,азотной кислотой, котораядаетокраску сбелкамистенок желудка, некоторыми анилиновыми красителями и др.

Зеленая окраска указывает на возможное отравление солямимеди, соединениямимышьяка(парижская зелень), некоторыми красителями и др.

Черная окраска слизистой желудка указывает на возможное отравление концентрированной серной кислотой.

Розовая окраска содержимого желудка может быть после приема внутрь сулемы, окрашеннойэозином.

Определение pΗ среды. Определение рН среды содержимого желудка имеет большое значение для предварительного решения вопроса овеществах, которые могли вызвать отравление.

Кислотность и щелочность среды объектов исследования определяют индикаторами. В качествеиндикаторовдля определения рН содержимого желудка и других объектов исследования применяют лакмус (интервал рН перехода красной окраски в синюю 5,0—8,0),конго красный(интервал рН перехода сине-фиолетовой окраски в красную 3,0—5,2),фенолфталеин(интервал рН перехода бесцветногорастворав красный 8,2—10,0). При использовании этихиндикаторовв основном применяются не ихрастворы, а полоски бумажек, пропитанных соответствующимирастворамииндикаторов.

С помощью индикаторных бумажек, пропитанных фенолфталеином, лакмусом иконго красным, можно установить только реакцию среды. Однако этииндикаторыне позволяют ответить на вопрос: какой рН имеют исследуемые объекты? Поэтому определение кислотности и щелочности среды с помощью бумажек, пропитанных универсальныминдикатором, имеет преимущество перед определением среды с помощью бумажек, пропитанных лакмусом,конго краснымифенолфталеином.

Для определения рН среды небольшое количество исследуемого объекта измельчают, вносят в пробирку, прибавляют дистиллированную водуи хорошо взбалтывают. Водную вытяжку отделяют от твердого осадка. В полученной водной вытяжке определяют кислотность или щелочность среды с помощью индикаторных бумажек.

Изменение сине-фиолетовой окраски индикаторной бумажки, пропитанной растворомконго красного, в красную указывает на наличие в исследуемом объекте минеральных кислот или больших количеств органических кислот. При наличии указанных кислот среда имеет рН = 3,0 и ниже (по универсальному индикатору). Слабокислую реакцию (рН = 4,0...6,5) могут иметь объекты за счет кислотногоброжения, а также объекты, содержащие малые количества органических кислот,солейнекоторых тяжелыхметаллов, пригидролизекоторых среда становится слабокислой.

Для определения щелочной реакции водных вытяжек из биологического материала применяют индикаторные бумажки, пропитанные растворомфенолфталеинаили универсальныминдикатором. Красная окраска бумажки, пропитаннойфенолфталеином, указывает на наличиещелочейв водной вытяжке из биологического материала. Щелочная среда водных вытяжек может быть обусловлена наличием в биологическом материале едкихщелочей, карбонатовщелочных металлов,аммиака, легко гидролизуемыхсолейи других соединений.

Чтобы установить наличие едких щелочейв водных вытяжках из биологического материала, поступают так: 1—2 мл водной вытяжки вносят в пробирку, прибавляют 1—2 капли спиртовогорастворафенолфталеина(Г: 1000). Если водная вытяжка имеет щелочную реакцию, то при наличиифенолфталеинаона приобретает розовую или красную окраску. Затем к окрашенномурастворуприбавляют 3—5 капель 10 %-горастворанитрата илихлорида бария. Если при этом сохраняется розовая или красная окраскараствора, то это свидетельствует о наличие едкихщелочейв биологическом материале. Если же красная окраскараствораисчезает и образуется белый осадок или муть, то это свидетельствует о наличии карбонатов.

Для определения аммиакав исследуемом биологическом материале проводят следующие опыты: в коническую колбу вместимостью 50 мл вносят немного исследуемого объекта (содержимое желудка, рвотные массы). Колбу закрывают корковой пробкой, к нижней поверхности которой прикреплены три индикаторные бумажки: смоченнаяводойкрасная лакмусовая бумажка, бумажка, смоченная щелочнымрастворомацетата свинца, и бумажка, смоченная щелочнымрастворомсульфата меди. Если в исследуемом объекте содержитсяаммиак, то смоченнаяводойкрасная лакмусовая бумажка и бумажка, смоченная щелочнымрастворомсульфата меди, синеют.

При наличии сероводородав исследуемом объекте бумажка, смоченная щелочнымрастворомацетата свинца, чернеет.

Наличие в исследуемом объекте аммиакаисероводородасвидетельствует о происходящих процессах гниения. Поэтому исследование биологического материала на наличиеаммиакапроизводить невозможно.

Таким образом, определение рН исследуемого объекта позволяет включить минеральные кислоты, едкие щелочииаммиакη план химико-токсикологического анализа или исключить их из этого плана.

Наличие консервантов в объектах. Выше было указано, что консервирование объектов химико-токсикологического анализаэтиловым спиртомдопускается только в особых случаях (см. гл. 1,§ 1).

Консервирование объектов химико-токсикологического анализа формалиномифеноломне допускается, так как этивеществаотносятся к числу ядов, на наличие которых должно производиться исследование биологического материала при отравлении неизвестными соединениями. Поэтому, приступая к химико-токсикологическому анализу, необходимо знать, есть ли в объектах анализа консерванты и какие?

По ряду причин консервирование биологического материала этиловым спиртомтоже является нежелательным.Этиловый спиртможет быть причиной отравления. При консервировании биологического материала этимспиртомисключается возможность определения его каквещества, вызвавшего отравление. Кроме этого, наличие в биологическом материалеэтилового спиртакак консерванта мешает разрушению биологического материала при исследовании его на наличие металлических ядов. Поэтому перед разрушением таких объектов необходимо освобождать их отэтилового спирта.

Если в химико-токсикологическую лабораторию присланы объекты исследования, консервированные фенолом,формальдегидомили другимивеществами, то эксперт-химик должен составитьакто нарушении правил направления объектов на химико-токсикологический анализ и отправить его судебно-следственным органам, назначившим экспертизу.