§ 6. Синильная кислота

Все объявления

ЯндексДирект

Дать объявление

• Низкотемпературные камеры

низкотемпературные морозильники с температурным режимом -24С, -55С, -85С

Адрес и телефон·  www.winecoolers.ru

Синильная кислота(цианистоводородная кислота) —газили бесцветнаяжидкость(г. кип. 25,6 °С, т. пл.— 13,3 °С, плотность 0,699), имеет запах горького миндаля, легко смешивается сводойи с рядом органическихрастворителей. При — 13,3 °Ссинильная кислотазатвердевает, образуя волокнистую кристаллическую массу.Синильная кислотаявляется слабой кислотой. Ее вытесняют изсолейдажеуглекислотаи слабые органические кислоты.

В свободном состоянии в природе синильная кислотане встречается. Она встречается в видехимическихсоединений, к числу которых относятсягликозиды(амигдалин, пруназин, дур-рин и др.).Амигдалинсодержится в семенах горького миндаля, косточках персиков, абрикосов, слив, вишен, в листьях лавровишни и др. Этотгликозидпод влияниемферментаэмульсина, а также под влиянием кислот разлагается наглюкозу,бензальдегидисинильную кислоту. Пруназин содержится в пенсильванской вишне, а дуррин — в просе.Синильная кислотаможет образовываться пригорениицеллулоида. Следы этой кислоты содержатся в табачномдыме.

Солисинильной кислоты(цианиды) легко гидролизуются dводе. При хранении водныхрастворовцианидовпри доступе диоксидауглеродаони разлагаются:

KCN + H ₂O + СО₂---> HCN + КНСО₃KCN + 2H₂O ---> NH₃+ НСООК

В водных растворахразлагаются не толькоцианиды, но и самасинильная кислота:

HCN + 2Н ₂О ---> HCOONH₄.

Применение. Действие на организм.Синильная кислотаи еесолиприменяются для синтеза ряда органических соединений, при добычезолота, для дезинфекции и дезинсекции, для борьбы с вредителями растений и т. д. Из соединенийсинильной кислоты, применяемых в народном хозяйстве, большое значение имеютцианиды натрияикалия.

Синильная кислотаи еесолиочень ядовиты. Потоксичностисинильная кислотапревосходит многие известные яды. Поэтому ссинильной кислотойи еесолямиследует обращаться очень осторожно. Следует помнить, что от прибавления сильных кислот кцианидамсразу же выделяетсясинильная кислота, которая может быть причиной тяжелых, а иногда и смертельных отравлений. Отравления могутдаватьи различные соединениясинильной кислоты(хлорциан, бромциан и др.). Отмечены случаи отравления людей семенами миндаля. ПоданнымМ. Д. Швайковой (1975), смерть у взрослых может наступить при поедании 40—60 штук, а у детей— 10—12 штук семян миндаля. При вдыхании большихконцентрацийсинильной кислотысмерть может наступить мгновенно от остановкидыханияи сердца. Учитывая высокуютоксичностьсинильной кислотыи еесолей, работать с ними в лаборатории можно только в вытяжном шкафу с хорошей вентиляцией.

Синильная кислотаугнетает внутриклеточные железосодержащие дыхательныеферменты. При угнетениицитохромоксидазысинильной кислотойклеткиорганизмане усваиваюткислород, поступающий с кровью. В результате этого наступает клеточное кислородное голодание, несмотря на то, что кровь насыщеннакислородом.Цианидытакже могут блокироватьгемоглобинкрови, нарушая его функции.

Синильная кислотаможет поступать ворганизмс вдыхаемымвоздухоми частично через неповрежденнуюкожу, ацианиды— через пищевой канал.

Метаболизм.Метаболитомсинильной кислотыявляется тиоцианат (роданид), который образуется ворганизмепри конъюгациицианидовссеройпод влияниемферментароданазы.

Обнаружение синильной кислоты и цианидов

Изолирование синильной кислотыицианидовиз биологического материала производятперегонкойс водянымпаром. Для этой цели собирают 3—5 мл первого дистиллята в пробирку,

содержащую 2 мл 2 %-го растворагидроксида натрия. Посколькусинильная кислотабыстро разлагается ворганизме, исследование биологического материала на наличие этой кислоты и еесолейжелательно проводить сразу же после вскрытия трупов.

При отравлении синильной кислотойицианидамина химико-токсикологическое исследованиеберутжелудок с содержимым, печень и почки. Ввиду быстрого разложениясинильной кислотыицианидоввтканяхорганизмаэти яды можно обнаружить в содержимом желудка и не обнаружить в паренхиматозных органах.

При заключении об отравлении синильной кислотойицианидами(на основании результатов химико-токсикологического анализа биологического материала) следует учитывать то, чтоцианидыв небольших количествах (около 6 мкг %) могут быть в моче лиц, неподвергавшихся воздействию этих соединений. В моче курящих количествоцианидовможет быть почти в 3 раза больше, чем в крови некурящих. В кровицианидымогут образовываться и посмертно.

Для обнаружения синильной кислотыв дистиллятах применяют несколько реакций, из которых наиболее доказательной является реакция образования берлинскойлазури. Другие описанные ниже реакции используют как вспомогательные, а также для обнаруженияцианидоввпорошках,жидкостяхи в других объектах.

Реакции на синильную кислотуи еесоливыполняют под тягой.

Реакция образования берлинской лазури. От прибавлениясульфата железа(II) к щелочномурастворуцианидов, образуетсяцианиджелеза(II), который при взаимодействии с избыткомцианидов, а затем с сульфатом илихлоридом железа(III) образует берлинскуюлазурь:

При образовании берлинской лазурипроисходят и побочные реакции междусолямижелезаищелочью(образуются гидро-ксиды железа).

Для растворениягидроксидов железаи нейтрализации избыткащелочиприбавляют кислоту до кислой реакции. Большой избыток прибавленной кислоты может замедлить процесс образования берлинскойлазури.

Выполнение реакции. К нескольким миллилитрам дистиллята, собранного врастворщелочи, прибавляют 1—4 капли разбавленногорастворасульфата железа(II) и такой же объем разбавленногорастворахлорида железа(III). Смесь хорошо взбалтывают и нагревают на пламени газовой горелки почти до кипе-

ния, а затем охлаждают до комнатной температурыи прибавляют 10 %-йрастворсоляной кислотыдо слабокислой реакции на лакмус. Появление синего осадка или синей окраски указывает на наличиесинильной кислоты(цианидов) в дистилляте.

Предел обнаружения: 20 мкг синильной кислотыв 1 млраствора. Предельнаяконцентрация1 : 100000. При количествахсинильной кислоты, превышающих 30 мкг в 1 мл, образуется синий осадок. При наличии 20—30 мкгсинильной кислотыв 1 мл появляется зеленая или голубоватая окраска. При малых количествахсинильной кислотыврастворахсиняя окраска появляется только через 24—48 ч. При длительном отсутствии синего осадка или синей окраски к смеси прибавляют 5 %-ыйрастворхлорида бария. При этом выпадает осадоксульфата барияи происходитсоосаждениеберлинскойлазури.

Осадок берлинской лазуриможет быть представлен судебно-следственным органам как доказательство наличиясинильной кислотыилицианидовв исследуемых объектах.

Реакция образования роданида железа. Эта реакция основана на том, что при нагреваниицианидовсрастворомполисульфидааммонияобразуетсяроданид, от прибавления к которомурастворахлорида железа(Ш) появляется кроваво-красная окраска:

Выполнение реакции. К 2—3 мл исследуемогораствораприбавляют 3—5 капель 10—20 %-гораствораполисульфидааммонияи смесь упаривают на водяной бане до небольшого объема. К упареннойжидкостипо каплям прибавляют 8 %-йрастворсоляной кислотыдо кислой реакции (по лакмусу), а затем прибавляют 1 каплю 10 %-горастворахлорида железа(III). Появление кроваво-красной окраски указывает на наличиецианидовврастворе. При взбалтывании окрашенногорастворас диэтило-вым эфиром окраска переходит в эфирный слой.

Предел обнаружения: 10 мкг синильной кислотыв 1 мл.

Реакция образования бензидиновой сини. Солимеди(II) сцианидамиобразуютдициан(CN)₂, при взаимодействии которого сводойвыделяетсякислород, окисляющийбензидин. Продуктомокислениябензидинаявляется бензидиновая синь:

Выполнение реакции. Для выполнения этой реакции пользуютсяиндикаторной бумагой, смоченной смесьюрастворовацетата медиибензидина.

В колбу вносят 2—3 мл исследуемого раствора, к которому прибавляют 1 мл 10 %-горастворавинной кислоты. Колбу сразу же закрывают пробкой, к которой прикреплена влажнаяиндикаторная бумага. Затем колбу нагревают несколько минут на водяной бане. При наличиисинильной кислотыили еесолейв пробебумагасинеет.

Приготовление индикаторной бумаги (см. Приложение 1, реактив 6).

Реакция с пикриновой кислотой. От прибавленияпикриновой кислотыищелочикцианидамобразуетсясольизопурпуровой кислоты, имеющая красную окраску:

Выполнение реакции. К 1 мл щелочного дистиллята прибавляют 1 мл 0,5 %-горастворапикриновой кислотыи слегка нагревают на водяной бане. При наличиицианидоврастворприобретает красную окраску. Подобную окраску спикриновой кислотойдаюти некоторые другиевещества(альдегиды,ацетон, сульфиты и др.). Поэтому реакция спикриновой кислотойнацианидыимеет значение только при отсутствиицианидовв дистилляте.

Обнаружение цианидов методом микродиффузии. Синильную кислотуи еесолиможно обнаружить методом микродиффузии, который основан на реакции спиридиномибарбитуровой кислотой. Способ обнаруженияцианидовметодом микродиффузии описан выше (см. гл. III, § 3).