§ 20. Уксусная кислота
Безводная (ледяная) уксусная кислотаСН3СООН представляет собой бесцветную гигроскопическуюжидкостьили бесцветныекристаллыс резким запахом. Она смешивается сводой,этиловым спиртомидиэтиловым эфиромво всех соотношениях. Эта кислота перегоняется с водянымпаром.Уксусную кислотуполучают приброжениинекоторых органическихвеществи путем синтеза. Эта кислота содержится в продуктах сухойперегонкидерева. В небольших количествахуксусная кислотаможет содержаться в человеческоморганизме.
Применение. Действие на организм.Уксусная кислотаприменяется для синтеза красителей, полученияацетата целлюлозы,ацетонаи многих другихвеществ. В виде уксуса и уксуснойэссенцииона применяется в пищевой промышленности и в быту для приготовления пищи. Отмечены случаи отравленияуксусной кислотой(главным образом уксусной эссенцией), принятой внутрь. 10—20 г уксуснойэссенцииили 200—300 мл уксуса является смертельнойдозой.Уксусная кислотаоказывает действие на кровь и почки. При контакте скожейледянаяуксусная кислотавызывает ожоги и образование пузырьков. После приема концентрированнойуксусной кислотыили уксуснойэссенциивнутрь поражается верхняя часть пищевого канала, появляется кровавая рвота, понос, развиваетсягемолитическая анемия, гемогло-бинурия, анурия и уремия. При вдыханиипаровуксусной кислотыпроисходит раздражение слизистых оболочек дыхательных путей, могут развиваться бронхопневмония, катаральный бронхит, воспаление глотки и г. д.
Метаболизм.Метаболитомуксусной кислотыявляетсяацетальдегид, превращающийся частично вэтиловый спирти частично разлагающийся с образованиемоксида углерода(IV) иводы.
Уксусная кислотаотносится квеществам, изолируемым из объектовперегонкойс водянымпаром. В отличие от другихвеществэтой группыуксусную кислотуотгоняют из объектов биологического происхождения, подкисленных 10 %-мрастворомсерной илифосфорной кислоты.
Перегонкууксусной кислотыпроизводят до отрицательной реакции дистиллята на наличие этой кислоты. Ввиду еелетучестидистиллят собирают всосуд, содержащий 0,1 н.растворгидроксида натрия. В дистилляте ацетат-ионы определяют при помощи перечисленных ниже реакций.
Обнаружение уксусной кислоты
Реакция с хлоридом железа (III).От прибавленияхлорида железа(III) к ацетат-ионам появляется красная окраска, обусловленная образованием основногоацетатажелеза:
Выполнение реакции.2—3 мл дистиллята вносят в пробирку и прибавляют 1 каплю 5 %-го свежеприготовленногорастворахлорида железа(III). Появление красной окраски указывает на наличие ацетат-ионов в дистилляте. При нагревании окрашенногорастворапроисходитгидролиз, в результате которого выпадаетбурыйосадок.
Предел обнаружения: 1,25 мг ацетат-ионов в 1 мл дистиллята.
Реакция с нитратом лантана и иодом.При взаимодействии ацетат-ионов с нитратомлантанаLa(NO3)3в присутствиииодаиаммиака растворприобретает темно-синюю окраску или выпадает такого же цвета осадок. Появление этой окраски или осадка обусловленоадсорбциейиодаосновнымацетатомлантана. Подобную окраскудаюти пропионаты.
Выполнение реакции.К 1 мл дистиллята прибавляют 0,5 мл 5 %-го водногорастворанитраталантана, 0,5 мл 0,25 %-го спиртовогораствораиодаи 5 капель 2 н.раствора аммиака. Появление интенсивной синей или коричнево-фиолетовой окраски указывает на наличие ацетат-ионов в дистилляте.
Предел обнаружения: 500 мкг ацетат-ионов в 1 мл. Этой реакции мешают сульфаты, фосфаты и катионы,дающиесаммиакомосадки.
Реакция образования индиго. При нагреванииуксусной кислотыилиацетатовссолямикальцияобразуетсяацетон:
Образовавшийся ацетонв присутствиищелочейвзаимодействует с о -нитробензальдегидом. При этом образуется ряд промежуточных продуктов. Конечным продуктом реакции является,индиго. Уравнение этой реакции приведено выше (см. гл. IV, §11).
Выполнение реакции.Около половины дистиллята вносят в пробирку и выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют смесь равных количествоксида кальцияикарбоната кальция. Отверстие пробирки накрываютфильтровальной бумагой, смоченной свежеприготовленнымрастворомо -нитробензальдегида в 5 %-мрастворегидроксида натрия. Затем пробирку нагревают на пламени газовой горелки до прокаливания ее содержимого. При наличии ацетат-ионов в исследуемомрастворенабумаге, пропитаннойрастворомо -нитробензальдегида, появляется синее пятно (окраска индиго).
Эту реакцию даютсоединения, пригидролизекоторых образуется группа СН3СО—. К таким соединениям относятсядиацетили др.
Реакция образования уксусно-этилового эфира. При нагреванииацетатовсэтиловым спиртомв присутствиисерной кислотыобразуется уксусно-этиловый эфир (этилацетат):
Выполнение реакции. В пробирку вносят 3—5 мл дистиллята и выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 1 млэтилового спиртаи 2 мл концентрированнойсерной кислоты, а затем смесь осторожно нагревают на пламени горелки. При наличииацетатовв дистилляте появляется специфический запахэтилацетата.