§ 18. Реакции, позволяющие отличить хлорпроизводные друг от друга
Выше описаны реакции, при помощи которых можно обнаружить хлороформ,хлоралгидрат,четыреххлористый углероди 1,2-дихлорэтан. Некоторые из этих реакций являются общими для обнаружения всех перечисленных препаратов. Однако эти препараты отличаются друг от друга тем, что каждый из нихдаетотдельные реакции, которых недаютдругие препараты (табл. 4). Пользуясь указанными свойствами отдельных препаратов, их можно отличить друг от друга.
§ 19. Тетраэтилсвинец
Тетраэтилсвинец(ТЭС) (С2Н5)4Pb — прозрачная бесцветнаяжидкость(т. кип. 195—200 °С с разложением), имеющая раздражающий запах. Очень разбавленныерастворыТЭС имеют приятный фруктовый запах. ТЭС почти нерастворим вводе, легко растворяется вбензине,хлороформе,этиловом спирте,диэтиловом эфиреи в ряде других органическихрастворителей. Он так же хорошо растворяется вжирахимаслах. ТЭС перегоняется с водянымпаром. Он горит навоздухе, образуя желтовато-белыйдым. ТЭС разлагается под влияниемтемпературы, солнечных, ультрафиолетовых и рентгеновских лучей. Он начинает разлагаться при 135 °С, а при 400 °С разлагается совзрывом. Под влиянием кислот игалогеновТЭС разлагается с образованием триэтил- и диэтилпроизводныхсвинца, а при дальнейшем разложении образуются неорганическиесолисвинца.
Применение. Действие на организм. ТЭС составляет свыше 50 % так называемойэтиловой жидкости, которую прибавляют кбензинуиликеросинукак антидетонатор.Бензиникеросин, к которым прибавлен ТЭС (этиловая жидкость), называются этилированными.Жидкость, применяемую для этилированиябензинаиликеросина, подкрашивают в красный, оранжевый или синий цвет. ТЭС,этиловая жидкость, этилированныебензиникеросинявляются токсичными. ТЭС и содержащие егожидкостивызывают отравление после поступления их ворганизмс вдыхаемымвоздухомили через неповрежденнуюкожу. Наблюдается расстройство центральной нервной системы: появляется головная боль, состояние возбуждения, бессонница, расстройство зрения, судороги. Смерть наступает в течение первых 2—5 суток. Если смерть не наступила, то в дальнейшем развиваются признаки хронического отравлениясвинцом.
Выделение ТЭС из биологического материала. Органы трупов, подлежащие исследованию на наличие ТЭС, измельчают и вносят в колбуаппаратадляперегонкиядовитыхвеществс водянымпаром. (рис. 4). Дистиллят собирают в приемник и уловитель, в которые вносят по 30 мл насыщенного спиртовогораствораиода. Затем производятперегонкуТЭС с водянымпаром, собирая 50—100 мл дистиллята.
После окончания перегонкиТЭС с водянымпаромсодержимое приемника и уловителя соединяют и оставляют при комнатнойтемпературена 30 мин. При этом ТЭС разлагаетсярастворомиода:
После отстаиванияжидкостив течение 30 мин ее переносят в фарфоровуючашкуи на водяной бане выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 50%-мраствореазотной кислоты. Полученныйрастворснова выпаривают досуха. При этом образуетсянитрат свинца:
Сухой остаток, содержащий нитрат свинца, растворяют вводеи исследуют на наличиеионовсвинца.
Описанный метод позволяет выделить 0,3 мг ТЭС из 100 г биологического материала. Исследование биологического материала на наличие ТЭС производят сразу же после получения соответствующих объектов. Не обнаружив ТЭС в биологическом материале его подвергают исследованию на наличие продуктов разложения этого препарата. С этой целью содержимое колбы, из которой производилась отгонка ТЭС, вносят в фарфоровую чашкуи выпаривают на водяной бане почти досуха. Оставшийся при этом биологический материал разрушают смесью серной иазотной кислот, а затем минерализат исследуют на наличиеионовсвинца(см. гл. VI, § 14).
При исследовании пищевых продуктов растительного происхождения и одежды на наличие ТЭС из этих объектов его изолируют путем настаивания с органическими растворителями.
Обнаружение ионов свинца
Для обнаружения ионовсвинца, образующихся в результате разложения ТЭС, применяют реакции сиодидом калия,хроматом калия, сероводороднойводойи др. Выполнение этих реакций описано ниже (см. гл. VI, § 14).
Обнаружение ТЭС в нефтепродуктах.Обнаружение ТЭС внефтепродуктахосновано на том, что при облучении этих продуктов УФ-лучами происходит разложение ТЭС. Образовавшиеся при этомионысвинцаопределяют при помощидитизонаи других реакций насвинец(см. гл. VI, § 14).
Выполнение реакции.Нафильтровальную бумагунаносят 1—2 капли исследуемогонефтепродукта. В течение 30—40 сбумагуоблучают УФ-лучами. Затем набумагунаносят каплю свежеприготовленного 0,1 %-горастворадитизонавхлороформе.
В присутствии ТЭС на бумагепоявляется темно-красное пятно дитизонатасвинца. При отсутствии соединенийсвинцабумагаостается зеленой.
Если бензиниликеросинсильно окрашены, то их предварительно обесцвечивают взбалтыванием сактивированным углем.