§ 11. Ацетон
АцетонСН3—СО—СН3(диметилкетон, пропанон) — бесцветная подвижнаяжидкость(т. кип. 56,3 °С) с характерным запахом. Он смешивается сводой,этиловым спиртомидиэтиловым эфиромво всех соотношениях. Из водныхрастворовацетонвысаливаетсяхлоридом натрия,хлоридом кальция,карбонатом калия(жидкость разделяется на два слоя).Ацетонхорошо растворяетсолимногихнеорганических кислоти ряд органических соединений.Ацетонполучают при сухойперегонкедерева,каменного угля, а также путем синтеза.
Применение.Действие наорганизм.Ацетоншироко используется в промышленности какрастворительдля извлечения рядавеществ, для перекристаллизациихимическихсоединений,химическойчистки, полученияхлороформаи т. д.Парыацетонатяжелеевоздуха. Поэтому в помещениях, в которых происходитиспарениеацетона, создается опасность отравления при вдыхании егопаров.
По фармакологическим свойствам ацетонотносится к числувеществ, проявляющих наркотическое действие. Он обладает кумулятивными свойствами.Ацетонмедленно выводится изорганизма. Он может поступать ворганизмс вдыхаемымвоздухом, а также через пищевой канал икожу. После поступленияацетонав кровь часть его переходит в головной мозг, селезенку, печень, поджелудочнуюжелезу, почки, легкие и сердце. Содержаниеацетонав указанных органах несколько меньшее, чем в крови.
Метаболизм.Незначительная частьацетона, поступившего ворганизм, превращается воксид углерода(IV), который выделяется с выдыхаемымвоздухом. Некоторое количествоацетонавыделяется изорганизмав неизменном виде с выдыхаемымвоздухоми черезкожу, а некоторое — с мочой.
При заключении об отравлении ацетономследует иметь в виду, что определенное количество его может быть в крови и в моче лиц, страдающих диабетом и некоторыми другими заболеваниями. Кроме этого,ацетонявляетсяметаболитомизопропилового спирта.
Обнаружение ацетона
В химико-токсикологическом анализе для обнаружения ацетонаприменяют реакции срастворамииода,нитропруссида натрия,фурфурола, о -нитробензальдегида и метод микродиффузии.
Реакция образования йодоформа.При взаимодействииацетонасрастворомиодав щелочной среде образуетсяйодоформ:
Выполнение реакции. К 1 мл исследуемого раствораприбавляют 1 мл 10 %-гораствора аммиакаи несколько капельраствораиодавиодиде калия. В присутствииацетонаобразуется желтый осадокйодоформас характерным запахом, а егокристаллыимеют характерную форму.
Предел обнаружения: 0,1 мг ацетонав пробе.
Эту реакцию даетиэтиловый спирт.
Реакция с нитропруссидом натрия.Ацетонснитропруссидом натрияв щелочной средедаетинтенсивно-красную окраску. При подкисленииуксусной кислотойокраска переходит в красно-фиолетовую:
С нитропруссидом натрияокрашенные соединения образуютвещества, содержащие енолизируемые СО-группы
Кетоны, вмолекулахкоторых отсутствуют метильные или метиленовые группы, связанные с СО-группами, недаютэтой реакции.
Выполнение реакции.К 1 мл исследуемогораствораприбавляют 1 мл 10 %-горастворагидроксида натрияи 5 капель 1 %-го свежеприготовленногорастворанитропруссида натрия. При наличииацетонав пробе появляется красная или оранжево-красная окраска. При добавлении 10 %-горастворауксусной кислотыдо кислой реакции через несколько минут окраска переходит в красно-фиолетовую или вишнево-красную.
Такую же окраску с нитропруссидом натриядаетметилэтилкетон. Другие окраски с этим реактивомдаютацетофенон,ацетилацетон,ацетоуксусный эфир,диацетил,коричный альдегиди др. Реакция сфурфуролом. Эта реакция основывается на способностиацетонаконденсироваться сфурфуроломи некоторыми другимиальдегидами(ванилин, салициловый альдегид) с образованием окрашенных соединений:
Выполнение реакции.К 1 мл исследуемогораствораприбавляют 5 капель 1 %-горастворафурфуролавэтиловом спирте(96°) и 3 капли 10 %-горастворагидроксида натрия. Через 3— 5 мин к этойжидкостиприбавляют 10—12 капель концентрированнойсоляной кислоты. При наличииацетонапоявляется красная окраска.
Эта реакция не специфична для обнаружения ацетона. Еедаютнекоторыеальдегидыикетоны.
Реакция с о -нитробензальдегидом.При взаимодействииацетонас о-нитробензальдегидом в щелочной среде образуетсяиндиго, имеющее синюю окраску:
Малые количества ацетонас о -нитробензальдегидом реагируют медленно. При этом сначала появляется желтая окраска, переходящая в желто-зеленую, а затем в зелено-синюю. Образовавшееся при этой реакциииндигохорошо экстрагируетсяхлороформом, который приобретает синюю окраску.
Выполнение реакции.В пробирку вносят 3-5 капель исследуемогораствораи каплю насыщенногорастворао-нитробенз-альдегида в 2 н.растворегидроксида натрия. Смесь слегка нагревают на водяной бане, а затем охлаждают до комнатнойтемпературы. После этого в пробирку прибавляют 1 млхлороформаи взбалтывают. При наличииацетонахлороформный слой приобретает синюю окраску.
Предел обнаружения: 100 мкг ацетонав пробе.
При указанных выше условиях спиртовые растворыацетона
даютсине-красную окраску. о -Нитробензальдегид такжедаетокраску сацетофеноном,ацетилацетоном,диацетилом,ацетоуксусным эфиром,ацетальдегидоми др.
Метод микродиффузии.Для обнаруженияацетонаприменяют метод микродиффузии, основанный на реакции сальдегидом салициловойкислоты (см. гл. III, § 3).