§ 23. Соединения хрома

Все объявления

ЯндексДирект

Дать объявление

• Низкотемпературные камеры

низкотемпературные морозильники с температурным режимом -24С, -55С, -85С

Адрес и телефон·  www.winecoolers.ru

Применение и токсичность соединений хрома. Соединенияхромашироко используются в различных отраслях народного хозяйства. Они применяются в кожевенной и текстильной промышленностях, используются для хромирования металлических изделий, для производства спичек,красок, кино- ифотопленок. Вхимическойпромышленности соединенияхромаприменяются какокислители. Ряд соединенийхромаприменяется вхимическихлабораториях в качестве реактивов. Ввидутоксичностисоединенийхромаони не применяются в медицине.

Из соединений хрома, применяемых в различных отраслях народного хозяйства, наиболее ядовитыми являютсяхроматыидихроматы. Причемдихроматыболее ядовиты, чемхроматы.Хроматыидихроматыоказывают раздражающее и прижигающее действие накожуи слизистые оболочки, вызывая изъязвления. Под влияниемхроматовидихроматовможет наступитьгемолизи образуетсяметгемоглобин. После поступления соединенийхромаворганизмчерез пищевой канал может наступать припухлость, а затем ожоги слизистых оболочек рта, пищевода и желудка. Пораженные соединениямихромаучастки пищевого канала приобретают желтую окраску. При отравлении соединениямихромамогут наступить понос и кровавая рвота. Иногда рвотные массы имеют желтую или зеленую окраску. При поступлении ворганизмбольших количествпыли, содержащей соединенияхрома, развивается пневмония.

При острых отравлениях соединениями хромаони накапливаются в печени, почках и эндокринныхжелезах. Соединенияхромавыводятся изорганизмав основном через почки. В связи с этим при отравлении указанными соединениями поражаются почки и слизистые оболочки мочевыводящих путей.

Исследование минерализатов на наличие хрома

После разрушения биологического материала серной и азотной кислотамив полученном минерализатехромв основном находится в трехвалентном состоянии. Для обнаруженияхромав минерализатах применяют реакцию образования надхромовой кислоты и реакцию сдифенилкарбазидом.

Реакция образования надхромовой кислоты.ИоныхромаCr³⁺окисляют при помощиперсульфата аммонияв присутствиикатализатора(соли серебра) до дихромат-ионов. После прибавленияпероксида водородакдихроматуобразуется надхромовая кислота, имеющая голубую или сине-голубую окраску. Этой кислоте приписывают несколько формул: Н₂CrO₆, Н₃CrO₈, Н₇CrO₁₀и др.

Образование надхромовой кислоты можно представить следующими уравнениями:

Чувствительность реакции образования надхромовой кислоты понижается в присутствии солейжелеза(III) исурьмы(III), для маскировки которых прибавляют фосфаты. Надхромовая кислота быстро разлагается в водныхрастворах. Поэтому из водныхрастворовее экстрагируют органическимирастворителями(этиловый эфир,этилацетат,амиловый спирти др.), в которых надхромовая кислота более устойчива, чем вводе.

Выполнение реакции.В пробирку вносят 5 мл минерализата, по каплям прибавляют 30%-йрастворгидроксида натриядо рН = 7. Затем в пробирку вносят еще 1 мл минерализата и содержимое пробирки взбалтывают. После этого в пробирку вносят 1—2 капли 10 %-горастворанитрата серебра, 0,5 гперсульфата аммонияи нагревают на кипящей водяной бане в течение 20 мин. Затем пробирку с содержимым охлаждают в ледянойводев течение 10—15 мин. К охлажденнойжидкостидобавляют 1 мл насыщенногорастворадигидрофосфатанатрияи проверяют рН среды. При необходимостижидкостьдоводят до рН=1,5—1,7. После этого в пробирку вносят уксусно-этиловый эфир, толщина слоя которого должна быть около 0,5—0,6 см, и 2—3 капли 25 %-горастворапероксида водорода. Содержимое пробирки энергично взбалтывают. При наличииионовхромаCr³⁺в мине-рализате слой органическогорастворителяприобретает окраску (от голубой до синей). Предел обнаружения: 2 мкгхромав 1 мл. Граница обнаружения: 0,2 мгхромав 100 г биологического материала.

Реакция с дифенилкарбазидом.При выполнении этой реакцииионыхрома, находящиеся в минерализате, окисляютперсульфатом аммонияв присутствиикатализатора(ионы серебра) до дихромат-ионов. Чувствительность этой реакции понижаютионыжелеза(III),сурьмы(III) и др. Для маскировки мешающихионовприбавляют фосфаты.

Образовавшиеся дихромат-ионы реагируют с дифенилкарбазидом. Вначале дихромат-ионы окисляютдифенилкарбазид(I) додифенилкарбазона(II), который не имеет окраски. При дальнейшемокисленииобразуется дифенилкарбадиазон (III), имеющий светло-желтую окраску:

При этой реакции дихромат-ионы восстанавливаются до двухвалентного хромаCr²⁺, но не до Cr³⁺.ИоныCr²⁺с енольной формойдифенилкарбазона(IV)даютвнутрикомплекснуюсоль(V), имеющую красно-фиолетовую окраску:

Выполнение реакции.В пробирку вносят 1 мл минерализата, к которому прибавляют 4 млводы, 1 каплю 10 %-горастворанитрата серебраи 0,5 гперсульфата аммония. Пробирку со смесью нагревают на кипящей водяной бане в течение 20 мин, а затем в нее вносят 1 мл насыщенногорастворадигидрофосфатанатрияи по каплям добавляют 5 %-йрастворгидроксида натриядо рН=1,5—1,7. После доведенияжидкостидо указанного рН к ней добавляют 1 мл 0,25 %-горастворадифенилкарбазидав смесиэтилового спиртаиацетона(1:1) и взбалтывают содержимое пробирки. При наличииионовхромав минерализатерастворприобретает розовую или красно-фиолетовую окраску. Предел обнаружения: 0,002 мкгхромав 1 мл. Граница обнаружения: 0,1 мгхромав 100 г биологического материала.

Обнаружение хромат-ионов в присутствии перманганат-ионов.Обнаружению хромат-ионов при помощи реакции сдифенилкарбазидоммешают перманганат-ионы, имеющие собственную окраску. Поэтому перед выполнением реакции на хромат-ионы сдифенилкарбазидомвосстанавливают перманганат-ионы при помощиазида натрияNaN₃, который представляет собойсольазотистоводородной кислотыΗ—Ν=Ν≡Ν. Хромат-ионы сазидом натрияпрактически не реагируют. Несколько кристалликовазида натриядостаточно для быстроговосстановленияперманганат-ионов.

Выполнение реакции.В углубление на капельной пластинке вносят каплю исследуемогораствора, прибавляют каплю концентрированнойсерной кислотыи несколько кристалликовазида натрия. Смесь перемешивают стекляннойпалочкойдо исчезновения окраски перманганат-ионов. Затем прибавляют каплю 1 %-го спиртовогорастворадифенилкарбазида. В присутствиихроматовпоявляется сине-фиолетовая или красная окраска. Предел обнаружения: 0,5 мкг хромат-ионов в пробе.