§ 18. Соединения меди
Применение и токсичность соединений меди.Соединениямедишироко используются в промышленности для приготовлениякрасок, протрав и т. д. Некоторые соединениямедиприменяются в пиротехнике и в керамической промышленности. Ряд неорганических соединениймедииспользуется в сельском хозяйстве в качествефунгицидов. Для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур также применяются соединениямедив сочетании с соединениямимышьяка. Сюда относятся парижская (швейнфуртская) зелень Cu(CH3COO)2·3Cu(AsO2)2и другие
соединения меди.Сульфат медиприменяется в технике длягальванопластики, пропиткидревесины, а также используется в медицине как вяжущее и прижигающее средство. В медицине применяется ицитратмеди.
Парыметаллической меди, образующиеся при получении различныхсплавов, могут попадать ворганизмс вдыхаемымвоздухоми вызывать отравления. Посуда изметаллической меди, применяемая для варки фруктов, содержащих органические кислоты, также может быть причиной отравления. При использовании медной посуды для указанной цели могут возникать отравления и другимиметаллами(кадмием, оловом, цинком), которые в небольших количествах могут содержаться в медной посуде.Медьв небольших количествах содержится в некоторыхтканяхорганизмалюдей и животных (см. габл. 7).
Всасывание соединений медииз желудка в кровь происходит медленно. Поскольку поступившие в желудоксолимедивызывают рвоту, они могут выделяться из желудка с рвотными массами. Поэтому в кровь из желудка поступают только незначительные количествамеди. При поступлении соединениймедив желудок могут нарушаться его функции и появляться понос. После всасывания соединениймедив кровь они действуют на капилляры, вызываютгемолиз, поражение печени и почек. При введении концентрированныхрастворовсолеймедив глаза в виде капель может развиваться конъюнктивит и наступать повреждение роговицы.
Ионымедивыводятся изорганизмаглавным образом через кишки и почки.
Исследование минерализатов на наличие соединений меди
В химико-токсикологическом анализе обнаружение ионовмедиосновано на выделении их из минерализата в виде диэтилдитиокарбамата, который экстрагируютхлороформом, а затем разлагаютхлоридомртути(II). Освободившиеся при этомионымедиопределяют при помощи соответствующих реакций.
Выделение ионов меди из минерализата.К минерализату прибавляютраствордиэтилдитиокарбаматасвинца. При этом образуется диэтилдитиокарбаматмеди:
Диэтилдитиокарбамат медииз минерализата экстрагируютхлороформом. В зависимости от количествамедив минерализате хлороформный слой, содержащий диэтилдитиокарбаматмеди, приобретает желтую или коричневую окраску. Диэтилдитиокарбаматмедиразлагаютхлоридомртути(II). При этом образуется диэтилдитиокарбаматртути, аионымедипереходят в водную фазу.
Выделение ионовмедииз минерализата производится таким образом: к 10 мл минерализата прибавляют 2—3 каплииндикатора(бесцветный 0,1 %-й спиртовойраствор, 2,4-динитрофенола), а затем небольшими порциями прибавляют 25 %-йраствор аммиакадо рН=3 (до перехода окраскииндикаторав желтую).Жидкостьпереносят в делительную воронку, в которую прибавляют 5 мл хлороформногорастворадиэтилдитиокарбаматасвинцаи взбалтывают. При этом хлороформный слой приобретает желтую или коричневую окраску. Хлороформный слой отделяют от водной фазы и переносят его в другую делительную воронку, в которую прибавляют 6 н.растворсоляной кислоты(для разрушения избытка диэтилдитиокарбамата свинца), взбалтывают и отделяют водную фазу. К хлороформному слою по каплям прибавляют 1 %-йрастворхлоридартути(II). После этого содержимое делительной воронки взбалтывают. Прибавляют 1 %-йрастворхлоридартути(II) (по каплям) и взбалтывают до тех пор, пока не наступит полное обесцвечивание хлороформного слоя. Затем, не отделяя хлороформный слой, в делительную воронку вносят 1,5—2,0 млводыи интенсивно взбалтывают. Через 2—3 мин хлороформный слой отделяют от водной фазы, которую исследуют на наличиеионовмедипри помощи реакций с тетра-роданомеркуроатомаммония, гексацианоферратом (II)калияи с пиридин-роданидным реактивом.
Приготовление раствора диэтилдитиокарбамата свинца(см. Приложение 1, реактив 14).
Реакция с тетрароданомеркуроатом аммония.От прибавлениярастворатетрароданомеркуроатааммония(NH4)2[Hg(SCN)4] краствору, содержащемуионымеди, образуется желтовато-зеленый кристаллический осадок Cu[Hg(SCN)4]. От прибавленияионовцинкавыпадает осадок Cu[Hg(SCN4]·Ζn[Ηg(SCΝ)4], имеющий розовато-лиловую или фиолетовую окраску.
Выполнению реакции на ионымедис тетрароданомеркуроатомаммониямешаютионыжелеза(II),кобальтаиникеля, которые с указанным реактивом тожедаютокрашенные осадки.
Выполнение реакции.К 0,5 мл водной фазы прибавляют несколько капель 5%-горастворасульфата цинкаи несколько капельрастворатетрароданомеркуроатааммония. При наличии иоиовмедивыпадает розовато-лиловый или фиолетовый осадок. Предел обнаружения: 0,1 мкгмедив 1 мл.
Приготовление раствора тетрароданомеркуроата аммония(см. Приложение 1, реактив 55).
Реакция с гексацианоферратом (II) калия.От прибавления гексацианоферрата (II)калияK4[Fe(CN)6] к соединенияммедиобразуется красно-бурый осадок Cu2[Fe(CN)6].
Выполнение реакции. К 0,5 мл водной фазы прибавляют 2 капли 5 %-горастворагексацианоферрата (II)калия. При наличииионовмедивыпадает красно-бурый осадок. Предел обнаружения: 0,1 мкгмедив пробе.
Реакция с пиридин-роданидным реактивом. От прибавления пиридин-роданидного реактива краствору, содержащемуионымеди, образуется комплекс [(РуН)2] [Cu(SCN)4], который выпадает в осадок или образуется муть того же состава. Образовавшийся осадок пиридин-роданидного комплексамедирастворяется вхлороформе, окрашивая его в изумрудно-зеленый цвет.
Выполнение реакции. В пробирку вносят 0,5 мл водной фазы, к которой по каплям прибавляют 1—2 мл пиридин-роданидного реактива. При этом образуется осадок (или муть), к которому прибавляют 2 млхлороформаи хорошо взбалтывают. При наличииионовмедихлороформный слой приобретает изумрудно-зеленую окраску. Предел обнаружения: 1 мкгмедив 1 млраствора. Граница обнаружения: 0,4 мгмедив 100 г биологического материала.
Приготовление пиридин-роданидного реактива (см. Приложение 1, реактив 28).