§ 15. Соединения висмута

Все объявления

ЯндексДирект

Дать объявление

• Низкотемпературные камеры

низкотемпературные морозильники с температурным режимом -24С, -55С, -85С

Адрес и телефон·  www.winecoolers.ru

Применение итоксичностьсоединенийвисмута. Отравлениевисмутомможет наступить после приема его соединений внутрь и при вдыханиипыли, содержащей этотметалл. Соединениявисмутаприменяются для получениясплавов, имеющих низкуютемпературуплавления, светящихся составов, хрустального стекла и т. д. При изготовлении указанных предметовпыль, содержащая соединениявисмута, может поступать ворганизми вызывать отравление. Некоторые соединениявисмутаприменяются в медицине (основной нитратвисмута, салицилатвисмутаи др.). Они применяются для приготовления мазей,косметических средстви т. д.Висмутвходит в состав некоторых препаратов, применяемых в медицине для лечения сифилиса и ряда других заболеваний. Некоторые соединениявисмутаприменяются вхимическихлабораториях в качестве реактивов.

Ионывисмута, всосавшиеся в кровь, долгое время задерживаются ворганизме(в печени, почках, селезенке, легких итканимозга).

Висмутвыводится изорганизмачерез почки, кишки, потовые железы и др. В результате накоплениявисмутав почках возможно их поражение. При выделениивисмутаизорганизмапотовымижелезамиможет быть зудкожии появление дерматозов.

Данныео наличиивисмутакак нормальной составной частиклетокитканейорганизмав литературе не приводятся.

Исследование минерализатов на наличие висмута

Для обнаружения висмутав минерализатах вначале выполняют предварительные реакции наионыэтогометалластиомочевинойи оксином (8-оксихинолином). При положительном результате этих реакцийвисмутвыделяют из минерализата в виде диэтилдитиокарбамата, который экстрагируютхлороформом. После прибавления кислоты к хлороформной вытяжке происходит разложение диэтилдитиокарбаматависмута. Образовавшиеся при этомионывисмутапереходят в водную фазу, которую используют для обнаружения указанныхионовпри помощи соответствующих реакций.

Реакция с тиомочевиной.При взаимодействииионоввисмутастиомочевиноймогут образовываться различного состава тиомочевинные комплексы, имеющие лимонно-желтую окраску:

Реакции образования тиомочевинных комплексов висмутамешаютокислители.

Выполнение реакции.В пробирку вносят 5 мл минерализата и прибавляют 3—5 мл насыщенного водногорастворатиомочевины. При наличииионоввисмутарастворприобретает лимонно-желтую окраску. Предел обнаружения: 0,4 мкгвисмутав пробе. Граница обнаружения: 0,1 мгвисмутав 100 г биологического материала.

Реакция с оксиномоснована на переведенииионоввисмутавацидокомплекс[ВiI₄]^-, который при взаимодействии с оксином в кислой среде образует оранжево-красный осадок, представляющий собой ионный ассоциат (иодвисмутат оксина). Образование этого ионного ассоциата можно представить следующими уравнениями:

Этой реакции мешают окислители, которые выделяютиодизиодида калия, применяемого для полученияацидокомплекса[BiI₄]^-. Кроме этого, реакции образования иодвисмутата оксина мешаюткатионырядаметаллов, которыедаютосадки с оксином. Для маскировки мешающихионовк смеси реагирующихвеществдобавляютаскорбиновую кислоту, которая восстанавливаетионыжелеза(III), и сегнетовуюсоль, связывающую другиеионы, мешающие обнаружениювисмута.

Выполнение реакции. В пробирку вносят 10 мл минерализата, прибавляют по 0,5 гаскорбиновой кислоты, сегнетовойсолиииодида калия. При этом появляется интенсивно-желтая окраска (образуется иодвисмутат), которая не должна переходить в синюю от прибавления каплирастворакрахмала. При появлении синей окраски к смеси реагирующихвеществпо каплям прибавляют 10 %-йраствортиосульфата натриядо исчезновения этой окраски. После этого по стенкам пробирки к смеси, имеющей желтую окраску, осторожно прибавляют 1—2 мл 2 %-гораствораоксина в 2 н.соляной кислоте. На границе соприкосновенияраствораоксина и находящейся в пробиркежидкостичерез 1— 2 мин появляется оранжево-желтый осадок иодвисмутата оксина.

Если в исследуемой пробе содержится незначительное количество ионоввисмута, то указанный осадок может появиться только через 30—60 мин. Поэтому, не дожидаясь образования осадка, содержимое пробирки переносят в делительную воронку, в которую прибавляют 3 мл смеси равных объемовацетонаи амилацетата, а затем взбалтывают. При наличииионоввисмутав минерализате слой органическихрастворителей(ацетон— амилацетат) приобретает оранжево-розовую окраску. Предел обнаружения: 5 мкгвисмутав пробе. Граница обнаружения: 0,1 мгвисмутав 100 г биологического материала.

Описанные выше реакции на висмутстиомочевинойи оксином являются предварительными. Отрицательный результат этих реакций указывает на отсутствиеионоввисмутав минерализате. При положительном результате указанных выше реакций производят дальнейшее исследование минерализата на наличиеионоввисмута. С этой цельюионывисмутавыделяют из минерализата в виде комплекса с диэтилдитиокарбаминатомнатрия.

Этот комплекс экстрагируют хлороформом, а затем разлагают кислотой.

Выделение ионов висмута из минерализата. К минерализату прибавляютраствордиэтилдитиокарбаматанатрия. При этомионывисмутас этим реактивом образуют внутрикомплексное соединение:

Кроме ионоввисмутас диэтилдитиокарбаматомнатриядаютвнутрикомплексные соединения и некоторые другиеионы, которые могут содержаться в минерализате. Для маскировки этихионовприбавляютрастворкомплексонаIII (трилона Б). Образовавшийся комплекс диэтилдитиокарбаматависмутаэкстрагируютхлороформом, а затем разлагаютазотной кислотой.

В делительную воронку вносят 10 мл минерализата, 0,1 г комплексонаIII и несколько капель 0,1 %-го спиртовогорастворанильского голубого (см. Приложение 1, реактив 24), являющегосяиндикатором. К этой смеси прибавляют 3 н.растворгидроксида натриядо рН=12 (до перехода синей окраскииндикаторав розовую). После доведения содержимого делительной воронки до необходимого рН кжидкостиеще прибавляют 2—3 мл 3 н.растворагидроксида натрия, а затем в делительную воронку вносят 3 мл 1 %-горастворадиэтилдитиокарбаматанатрия(в смеси равных объемовэтилового спиртаи воды) и 5 млхлороформа. Содержимое делительной воронки взбалтывают в течение 0,5 мин, а затем хлороформный слой отделяют в другую делительную воронку. Для промывания хлороформного слоя к нему прибавляют 5 мл 0,3 н.растворагидроксида натрияи взбалтывают. После взбалтывания хлороформного слоя срастворомщелочиотделяют водную фазу. Хлороформный слой, содержащий диэтилдитиокарбаматвисмута, переносят в делительную воронку, прибавляют 3 мл 4 н.раствораазотной кислоты. Содержимое делительной воронки взбалтывают в течение 1 мин и отделяют хлороформный слой, который в дальнейшем не исследуют. Водную фазу подвергают исследованию на наличиеионоввисмутапри помощи реакций сбруцином,хлоридомцезияитиомочевиной.

Реакция с бруцином ибромидом калия. На предметное стекло наносят несколько капель водной фазы, которую выпаривают досуха. На сухой остаток наносят каплю 2 н.раствораазотной кислоты, а затем прибавляют каплю насыщенногорастворабруцинав 1 н.серной кислотеи каплю 5%-горастворабромида калия. При наличииионоввисмутасразу же или через несколько минут образуются желто-зеленыекристаллы, собранные в виде сфероидов.

Реакция с хлоридом цезия и иодидом калия. На предметное стекло наносят несколько капель водной фазы, которую выпаривают досуха. На сухой остаток наносят 1—2 капли 3 н.растворасоляной кислоты. Затем с одной стороныжидкостина предметном стекле помещают кристалликхлоридацезияCsCl, а с другой — кристалликиодида калия. Нанесенные кристаллики реактивов с помощью тонкой стекляннойпалочкисоединяют сжидкостью. При наличииионоввисмутавраствореобразуются оранжево-красныекристаллыCs[BiI₄], имеющие форму шестиугольников или шестилучевых звездочек. Предел обнаружения: 0,1 мкгвисмутав пробе. Граница обнаружения: 0,1 мгвисмутав 100 г биологического материала.

Реакция с тиомочевиной. В пробирку вносят 0,5 мл водной фазы, к которой прибавляют 0,5 мл насыщенногорастворатиомочевины. В присутствииионоввисмутапоявляется лимонно-желтая окраска.