Минеральные кислоты и щелочи
Для доказательства присутствия минеральных кислот в диализатах определяют кислотность этих жидкостейи наличие в ниханионовсоответствующих кислот.
Определение кислотности диализатов проводится с помощью кислотно-основных индикаторов, которые изменяют свою окраску в кислой среде (метиловый фиолетовый,метиловый оранжевый,конго красныйи др.).
К небольшому объему диализата прибавляют несколько капель раствораиндикатора, изменение окраски которого указывает на наличие кислот в исследуемыхжидкостях. От прибавленияраствораметилового фиолетового(интервал рН перехода окраски 0,1—1,5 и 1,5—3,2) к исследуемойжидкостис рН= 1,5...3,2 зеленая окраскаиндикаторапереходит в фиолетовую. Красная окраскаметилового оранжевогопри рН = 3,0...4,4 переходит в желтую. Сине-фиолетовая окраскаконго красногопри рН = 3,0...5,2 переходит в красную. Для проверки кислотности вытяжек (диализатов) и для ориентировочного определения рН среды может быть использованабумага, пропитанная универсальныминдикатором.
После того как установлена ярко выраженная кислая реакция вытяжек из биологического материала или диализатов, проводят исследование этих жидкостейна наличиеанионовсерной, азотной, соляной и других кислот.
Обнаружение сульфат-ионов, хлорид-ионов и ионовдругих кислот в вытяжках (диализатах) еще не является доказательством отравлений серной, соляной или другой кислотой. Это объясняется тем, чтоанионыуказанных кислот могут быть ворганизмекак составная часть органов итканей.
Для доказательства отравлений минеральными кислотами необходимо отогнать их из диализатов. При этом отгоняются только свободные кислоты. Солиэтих кислот, поступившие в вытяжки из исследуемых объектов, не перегоняются. Учитывая то, что серная иазотная кислотыперегоняются при относительно высокойтемпературе, вначале эти кислоты переводят в более летучие соединения, которые в процессеперегонкилегко переходят в дистилляты.
§ 1. Серная кислота
На отравление серной кислотойможет указывать внешний вид объектов исследования. Так, например, у лиц, принявших концентрированнуюсерную кислоту, могут быть повреждениятканейгуб, языка, пищевода, желудка и т. д. Одежда, на которую попаласерная кислота, может быть повреждена. Однако доказательством отравлениясерной кислотойявляется обнаружение ее в дистиллятах, полученных послеперегонкиэтой кислоты из диализатов.
Выделение серной кислоты из биологического материала. Подлежащие исследованию органы трупов измельчают, заливаютводойдо получения кашицеобразной массы, которую оставляют на 1—2 ч. Полученную вытяжку отфильтровывают, подвергаютдиализу, а затем из диализата отгоняютсерную кислоту.
При химико-токсикологическом исследовании серной кислотына одежде или на других объектах эту кислоту можно извлечьэтиловым спиртом, в котором растворяется эта кислота и не растворяются еесоли. С этой целью исследуемый материал измельчают и прибавляют к немуэтиловый спирт. Через некоторое времяжидкостьотфильтровывают от твердых частиц исследуемого материала. Фильтрат на водяной бане выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 10 млводы, кипятят несколько минут, а затем охлаждаютжидкостьдо комнатнойтемпературы. Из полученнойжидкостиотгоняютсерную кислотуи исследуют ее в дистилляте.
Отгонка серной кислоты. К диализатам прибавляют медныеопилкии нагревают. При этом образуетсяангидрид сернистойкислоты SO2, который отгоняют и собирают в приемник, содержащийраствориода. При взаимодействииангидрида сернистойкислоты сводойииодомобразуетсясерная кислота:
Способ отгонки серной кислотысостоит в следующем: в колбуаппаратадля отгонкижидкостей, состоящего из колбы, холодильника с форштосом и приемника, вносят диализат и медныеопилки. Конец форштоса опускают в приемник, содержащийраствориода. Колбу устанавливают на масляную или песочную баню и нагревают. Если во времяперегонкипроисходит быстрое обесцвечиваниеиода, то егорастворнебольшими порциями дополнительно вносят в приемник. После окончания отгонкисерной кислотыв приемник прибавляют 2—3 мл разбавленнойсоляной кислотыи нагреваютжидкостьдо полного исчезновенияиода, не вступившего в реакцию сангидридом сернистойкислоты. Освобожденный отиодадистиллят используют для обнаружения в немсерной кислоты.
Для обнаружения серной кислотыв дистилляте применяют реакции схлоридом бария,ацетатом свинцаи родизонатомнатрия.
Реакция с хлоридом бария. К 3—5 каплям дистиллята прибавляют 1—2 капли 5 %-горастворахлорида бария. Появление белого осадкасульфата барияуказывает на наличие серной кис-
лоты в дистилляте. Образовавшийся осадок не растворяется в азотной и соляной кислотах, а также вщелочах.
Реакция с ацетатом свинца. К нескольким каплям дистиллята прибавляют 2—3 капли 3 %-гораствораацетата свинца. При наличиисерной кислотывыпадает белый осадоксульфата свинца, который не растворяется вазотной кислоте, но растворяется в едкихщелочахи враствореацетата аммонияпри нагревании:
Реакция с родизонатом натрия основана на том, что родизо-натнатрияссолямибарияобразует родизонатбария, имеющий красную окраску. От прибавлениясерной кислотыили сульфатов к родизонатубарияон разлагается. При этом образуется осадоксульфата барияи исчезает красная окраска родизоната:
Выполнение реакции. Нафильтровальную бумагунаносят каплю 1 %-горастворахлорида барияи каплю свежеприготовленного 0,2 %-горастворародизонатанатрия. При этом набумагепятно приобретает красную окраску. На это пятно наносят 1—2 капли дистиллята. В присутствиисерной кислотыокраска пятна исчезает. Эта реакция является специфичной на сульфаты исерную кислоту.