§ 4. Перегонка ядовитых веществ с водяным паром из подкисленного, а затем из подщелоченного биологического материала

Учитывая, что из подкисленного биологического материала не все летучие ядовитые веществаперегоняются с водянымпаром, предложен метод, согласно которомуперегонкуэтихвеществпроизводят последовательно из подкисленных, а затем из подщелоченных объектов биологического происхождения.Перегонкулетучих ядовитыхвеществс водянымпаромпроизводят при помощиаппаратов, представленных на рис. 2 и на рис. 3.

В колбу аппаратадляперегонкис водянымпаромвносят 100 г измельченных внутренних органов трупов или других объектов биологического происхождения, прибавляютводудо получения кашицеобразной массы и 3—5 мл насыщенного водногорастворащавелевой иливинной кислоты. Колбу дляперегонкисразу же помещают на кипящую водяную баню и соединяют с нагретым докипенияпарообразователем и с холодильником Либиха, охлаждаемым проточнойводой. На конец холодильника присоединяют аллонж и производятперегонкулетучих ядовитыхвеществс водянымпаром. Первые 2—3 мл дистиллята собирают в колбу, содержащую 2—3 мл 2 %-горастворагидроксида натрия. При этом конец аллонжа должен быть погружен врастворщелочи. После этого 1—2 порции дистиллята (по 25 мл) собирают в колбы вместимостью 50 мл. Затем прекращаютперегонку, разъединяют парообразователь и колбу дляперегонки.

Полученные дистилляты используют для обнаружения летучих ядов, перегоняемых с водяным паромиз кислой среды. В первой порции дистиллята, собранного врастворгидроксида натрия, определяют наличиесинильной кислоты(цианидов). В последующих дистиллятах, собранных в колбы вместимостью 50 мл, определяют наличие ядовитыхвеществ, которые перегоняются с водянымпаромиз кислыхрастворов. Этивеществаперегоняются примерно в такой последовательности:синильная кислота, желтыйфосфор,диэтиловый эфир,хлороформ,ацетон,спиртыалифатического ряда,нитробензол, муравьиная иуксусная кислоты,хлоралгидрат,формальдегид,сероуглерод,салициловая кислотаи др.

После отгонки ядовитых веществиз подкисленного биологического материала в охлажденную перегонную колбу с биологическим материалом небольшими порциями прибавляют 5 %-й водныйрастворгидроксида натриядо щелочной реакции (по лакмусу). Колбу дляперегонкизакрывают пробкой, помещают на кипящую водяную баню, присоединяют к парообразователю с кипящейводойи к холодильнику Либиха, а затем производятперегонку. При этом собирают 3—4 порции дистиллятов (по 10—15 мл) в конические колбы вместимостью 50 мл, содержащие по 5 мл 0,1 н.растворасоляной кислоты. В процессеперегонкиконец аллонжа должен быть погружен в указанныйрастворсоляной кислоты.

Полученные дистилляты исследуют на наличие анилина,пиридина,ареколина, кониина,никотина,анабазина,эфедрина,фенаминаи ряда другихвеществосновного и нейтрального характера.

§ 5. Фракционная перегонка веществ, содержащихся в дистиллятах

Послеперегонкис водянымпаромконцентрацияядовитыхвеществв дистиллятах может быть незначительной. В ряде случаев в дистиллятах содержатся ядовитыевещества,концентрациякоторых находится ниже предела их обнаружения. Кроме этого, с водянымпароммогут перегоняться летучие примеси, являющиеся продуктами гнилостного разложения биологического материала. Эти примеси могутдаватьнекоторые реакции, применяемые для обнаружения ядов, летучих с водянымпаром.

Учитывая указанное выше, в отдельных случаях дистилляты подвергают фракционной (дробной) перегонке. С помощью фракционнойперегонкиможно разделить смесивеществна отдельные компоненты или на небольшие группы компонентов, имеющих близкиетемпературыкипения. После фракционнойперегонкиполучаются более концентрированныерастворысоответствующихвеществ, чем в дистилляте, подвергающемся этойперегонке.

Фракционную перегонкупроизводят в колбах, снабженных дефлегматорами. Для более полного разделенияжидкостейпотемпературамкипениявместо дефлегматоров применяют фракционные колонки.

Таким образом, в химико-токсикологическом (судебно-хими-ческом) анализе метод фракционной (дробной) перегонкиприменяется для выделения из смесей некоторыхвеществ, перегоняющихся с водянымпаром, а также для очистки иконцентрированияэтихвеществ.

Способы фракционной перегонкиподробно описаны в ряде практических руководств по органической ифизической химии.