§ 21. Этиленгликоль
Этиленгликоль(НО—СН2—СН2—ОН) является одним из представителей двухатомныхспиртов, имеющих токсикологическое значение. Это бесцветная маслянистаяжидкость(т. кип. 197 °С) сладковатого вкуса.Этиленгликольсмешивается сводойво всех соотношениях, плохо растворяется вдиэтиловом эфире, хорошо—вэтиловом спирте.Этиленгликольперегоняется с водянымпаром.
Применение. Действие на организм. Этиленгликольиспользуется в технике в качестве смазки для шарикоподшипников и особенно в качествеантифриза(смесижидкостей, применяемой для предотвращения замерзанияводы, охлаждающей моторы автомобилей). Техническийэтиленгликольиногда подкрашивают в винно-красный или другой цвет.Этиленгликольможет поступать ворганизмчерез пищевой канал икожу. В связи с малойлетучестьюэтиленгликолятолько незначительные количества его могут поступать ворганизмс вдыхаемымвоздухом. После поступленияэтиленгликоляворганизмон действует как сосудистый и протоплазматический яд, подавляющий окислительные процессы и вызывающий дегенеративные изменениясосудов.
Метаболизм. Метаболизмэтиленгликоляявляется сложным. Основной путьметаболизмаэтого препарата состоит в том, что он окисляется доальдегидагликолевой кислоты НО—СН2—СНО, который дальше окисляется до гликолевой кислоты НО—СН2— СООН, разлагающейся наоксид углерода(IV) имуравьиную кислоту. Частьэтиленгликоляворганизмепревращается вщавелевую кислоту, которая может быть причиной повреждения почек в результате отложенияоксалатовв почечных канальцах.Оксид углерода(IV), какметаболитэтиленгликоля, выделяется изорганизмас выдыхаемымвоздухом. Остальныеметаболитыи часть неизмененногоэтиленгликолявыделяется изорганизмас мочой.
Выделение этиленгликоля из биологического материала. Метод выделенияэтиленгликоляиз объектов химико-токсикологического анализа предложен Н. Б. Лапкиной и В. А. Назаренко. Этот метод основан на использованиибензолакак селективного переносчикаэтиленгликоляиз объектов в дистиллят.Бензолсовместно спарамиэтиленгликоляи небольшим количеством водяногопарапереносится в дистиллят.Вода, которая перегоняется при этом, практически содержит весьэтиленгликоль.
На исследование берутпечень трупа, в которой после отравления содержится большеэтиленгликоля, чем в других органах. При острых отравленияхэтиленгликолемисследованию подвергают и желудок с содержимым. Методика изолированияэтиленгликоляиз биологического материала описана ниже. Для изолированияэтиленгликоляпользуютсяаппаратом, представленным на рис. 5.
К 10 г печени или содержимого желудка прибавляют 5 г кристаллической щавелевой кислоты, смесь растирают до получения тонкой кашицы, переносят в круглодонную колбу 1 вместимостью 100 мл и прибавляют 50 млбензола. Колбу закрывают вертикально поставленным холодильником 3, снабженным приспособлением 2 для улавливанияводы. Затем колбу устанавливают на водяную баню и нагревают.Парыбензолаи увлекаемые имводаиэтиленгликольконденсируются в холодильнике и попадают в специальное приспособление. Поскольку в этом приспособлении (насадке)бензол(плотностью 0,879) находится сверхуводы, он стекает в колбу.Водаи находящийся в нейэтиленгликольостаются в насадке. После окончания отгонки разбирают прибор и пипеткой из насадки отбирают необходимое для анализа количествожидкости.
Обнаружение этиленгликоля.
Для обнаружения этиленгликоляприменяют цветные и микрокристаллоскопические реакции. Реакцияокисленияэтиленгликоляпериодатом и обнаружение образовавшегосяформальдегида. Эта реакция основана наокисленииэтиленгликоляпериодатомнатрияиликалия. В результате указанной реакции образуетсяформальдегид, который можно обнаружить при помощи фуксинсернистой кислоты:
При выполнении этой реакции избыток ионовиодата и перио-дата связываютрастворомсернистой кислоты, а затем прибавляют фуксинсернистую кислоту. Реакцияформальдегидас фуксинсернистой кислотой описана выше (см. гл. IV, § 7).
Выполнение реакции.К 3—5 мл дистиллята прибавляют 5 капель 12 %-горастворасерной кислоты, 5 капель 5 %-горастворапериодатакалияв 5 %-мрастворесерной кислотыи взбалтывают. Через 5 мин прибавляют 3—5 капельрастворасернистой кислоты, а затем 4 каплирастворафуксинсернистой кислоты.
При наличии этиленгликолячерез 3—20 мин появляется красно-фиолетовая или розовая окраска.
Раствор сернистой кислоты (см. Приложение 1, реактив 50).
Раствор фуксинсернистой кислоты (см. Приложение 1, реактив 56).
Окисление этиленгликоля азотной кислотой и обнаружение щавелевой кислоты. При многократномвыпариванииэтиленгликолясазотной кислотойобразуетсящавелевая кислота, которая ссолямикальцияобразуеткристаллыоксалатакальция, имеющие характерную форму. Этикристаллыв ряде случаев появляются через 2—3 суток.
Реакция с сульфатом меди. От прибавлениясульфата медиищелочикэтиленгликолюобразуется соединение, имеющее синюю окраску:
Выполнение реакции. К 2—3 мл исследуемогораствораприбавляют 1—2 мл 10 %-горастворагидроксида натрияи несколько капель 10 %-горастворасульфата меди. Появление голубой окраски указывает на наличиеэтиленгликоляврастворе.
Эту реакцию применяют для исследования этиленгликолявтехнических жидкостях.